第4讲　卤代烃　醇　酚　 [考纲要求]　1.了解卤代烃的典型代表物的组成和结构特点。2.了解卤代烃与其他有机物的相互联系。3.以乙醇为例，掌握醇羟基的性质及主要化学反应。4.了解醇类的结构特点和乙醇在生活生产中的主要用途。5.通过乙醇和卤代烃的消去反应掌握消去反应的实质并会判断反应类型。6.以苯酚为例，掌握酚类的性质及主要化学反应。7.了解酚类物质的结构特点及用途。8.理解官能团的概念，理解有机物分子中各基团间的相互影响。
考点一　卤代烃 1．概念 烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。 2．结构特点 卤素原子是卤代烃的官能团。C—X之间的共用电子对偏向________，形成一个极性较强的共价键，分子中________键易断裂。 3．分类 卤代烃 4．饱和卤代烃的性质 (1)物理性质 ①沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要高； ②溶解性：水中____溶，有机溶剂中____溶； ③密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。 (2)化学性质 ①取代反应： R—X＋NaOH____________(R代表烃基)； R—CHX—CH2X＋2NaOH______________。 ②消去反应： R—CH2—CH2—X＋NaOH______________或R—CH2—CH2—X______________；　 CH2XCH2X＋2NaOH____________。 5．检验卤代烃分子中卤素的方法 (1)实验方法 RX  (2)实验说明 ①加热是为了加快卤代烃的反应速率。 ②加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应产生沉淀，影响对实验现象的观察和AgX沉淀质量的称量；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。 ③量的关系：R—X～NaX～AgX↓，1 mol 一卤代烃可得到1 mol AgX(除F外)沉淀，常利用此关系来定量测定卤代烃中卤素原子的含量。 6．卤代烃的应用 (1)卤代烃的用途：可用于制取制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、有机合成的原料等。 (2)卤代烃对环境的危害：氟氯代烃和含溴的卤代烷烃可对臭氧层产生破坏，形成臭氧空洞，危及地球上的生物。国际上已禁止其使用，正研制、推广使用替代品。　 7．卤代烃的获取方法 (1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应，如 CH3—CH===CH2＋Br2 ； CH3—CH===CH2＋HBrCH3一CH一CH3； │ CH≡CH＋HClCH2===CHCl； (2)取代反应，如　 CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl； ＋Br2__________________________＋ HBr；C2H5OH＋HBr__________________＋H2O。
1．实验室现有失去标签的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鉴别？ 2．某卤代烷烃C5H11Cl发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为 (　　) A．CH3CH2CH2CH2CH2Cl B． C． D． 3．下列化合物在一定条件下，既能发生消去反应，又能发生水解反应的是 (　　) A．CH3Cl B．
C．
D．
CH2Br 4．由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是 (　　) 选项 反应类型　 反应条件  A 加成反应、取代反应、消去反应 KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温  B 消去反应、加成反应、取代反应 NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热  C 氧化反应、取代反应、消去反应 加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热  D 消去反应、加成反应、水解反应 NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热  5．证明溴乙烷中溴元素的存在，下列操作步骤中正确的是 (　　) ①加入硝酸银溶液　②加入氢氧化钠溶液　③加热　④加入蒸馏水　⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性　⑥加入氢氧化钠醇溶液　 A．④③①⑤ B．②③⑤① C．④⑥③① D．⑥③⑤① 6．根据下面的反应路线及所给信息填空。 A

B——→
(1)A的结构简式是__________，名称是__________。　 (2)①的反应类型是________；③的反应类型是 ________________________________________________________________________。 (3)反应④的化学方程式是 ________________________________________________________________________。 考点二　醇 1．醇的概念及分类 (1)概念：羟基与________或____________的碳原子相连的化合物称为醇。 (2)分类：
2．氢键及其影响 (1)氢键：醇分子中____________与另一醇分子中______________间存在的相互吸引作用称为氢键。 (2)影响 ①相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点________烷烃。 ②甲醇、乙醇、丙醇均可以____________溶于水中，也是因为与水形成了氢键。 3．由断键方式理解乙醇的化学性质 如果将乙醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么乙醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下表所示：　
反应 断裂的价键 化学方程式  与活泼金属反应 (1) 2CH3CH2OH＋2Na――→ 2CH3CH2ONa＋H2↑  催化氧化反应 (1)(3) CuO＋CH3CH2OH CH3CHO＋Cu＋H2O  与氢卤酸反应 (2) CH3CH2OH＋HBr CH3CH2Br＋H2O  分子间脱水反应　 (1)(2) 2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3＋H2O  分子内脱水反应 (2)(5) 
 酯化反应 (1) 
 特别提醒　(1)Na与醇的反应比与水的反应慢，说明醇羟基不如水中的羟基活泼。 (2)分子内脱水为消去反应，分子间脱水为取代反应。
7．下列说法中，正确的是 (　　) A．凡是分子中有—OH的化合物都是醇 B．羟基与氢氧根离子具有相同的化学式和结构式 C．在氧气中燃烧只生成二氧化碳和水的有机化合物一定是烃 D．醇与酚具有相同的官能团，但具有不同的化学性质　 8．下列物质的沸点，按由高到低的顺序排列正确的是 (　　) ①丙三醇　②丙烷　③乙二醇　④乙醇 A．①②③④ B．④③②① C．①③④② D．①③②④ 9．醇可以发生下列化学反应，在反应里醇分子不是断裂C—O键而失去羟基的是 (　　) A．甲醇生成甲醛 B．乙醇在浓H2SO4存在下加热至170 ℃，发生消去反应 C．丙醇在浓H2SO4催化条件下生成丙烯 D．乙醇和浓H2SO4共热温度控制在140 ℃生成乙醚 考点三　酚 1．概念 羟基与____________而形成的化合物称为酚。 2．苯酚的结构 苯酚的分子式为____________，结构简式为____________________或____________。 3．苯酚的物理性质 (1)纯净的苯酚是________晶体，有________气味，易被空气氧化呈__________。 (2)苯酚常温下在水中的溶解度________，高于______时能与水________，苯酚____溶于酒精。 (3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用________洗涤。 4．苯酚的化学性质 由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基________；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢________。　 (1)弱酸性 苯酚与NaOH反应，化学方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。　 (2)取代反应 苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，化学方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)显色反应 苯酚跟FeCl3溶液作用显____色，利用这一反应可检验苯酚的存在。 特别提醒　(1)苯酚的酸性很弱，过量的苯酚与Na2CO3反应，只能生成ONa和NaHCO3，不能产生CO2。 (2)苯酚与浓溴水反应产生白色沉淀，与稀溴水反应时看不到白色沉淀。 (3)苯酚有—OH，但不能发生消去反应。 (4)苯酚的所有原子共平面。
10．下列物质属于酚类，且是苯酚的同系物的是 (　　) A．CH3OH B．CH2OH C．OH D．OH 11．苯酚俗称石炭酸，苯酚能使指示剂变色吗？如何证明CH3COOH、H2CO3、OH的酸性强弱？　 12．可用来鉴别己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一组试剂是 (　　) A．氯化铁溶液、溴水　 B．碳酸钠溶液、溴水 C．酸性高锰酸钾溶液、溴水 D．酸性高锰酸钾溶液、氯化铁溶液 13．白藜芦醇HOCHCHOHOH广泛存在于食物(例如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。 (1)能够跟1 mol该化合物起反应的Br2或H2的最大用量分别是 (　　) A．1 mol,1 mol B．3.5 mol,7 mol C．3.5 mol,6 mol D．6 mol,7 mol (2)下列不能与白藜芦醇反应的是 (　　) A．Na2CO3溶液 B．FeCl3溶液 C．NaHCO3溶液 D．酸性KMnO4溶液
卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用 1．卤代烃的取代反应与消去反应对比 取代(水解)反应 消去反应  反应条件 强碱的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热  反应本质 卤代烃分子中卤原子被溶液中的OH－所取代，生成卤素负离子：R—CH2—X＋OH－R—CH2OH＋X－(X表示卤素) 相邻的两个碳原子间脱去小分子HX：
 反应规律 所有的卤代烃在NaOH的水溶液中均能发生水解反应 ①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl ②有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子的卤代烃也不能发生消去反应，例如：
③不对称卤代烃的消去反应有多种可能的方式：
 2．卤代烃在有机合成中的经典路线 通过烷烃、芳香烃与X2发生取代反应，烯烃、炔烃与X2、HX发生加成反应等途径可向有机物分子中引入—X；而卤代烃的水解和消去反应均消去—X。卤代烃发生取代、消去反应后，可在更大的空间上与醇、醛、酸、酯相联系。引入卤素原子常常是改变物质性能的第一步反应，卤代烃在有机物的转化、合成中具有“桥梁”的重要地位和作用。其合成路线如下： (1)一元合成路线 RCH===CH2―→一卤代烃―→一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯 (2)二元合成路线 RCH===CH2―→二卤代烃―→二元醇―→二元醛―→二元羧酸―→酯(链酯、环酯、聚酯)(R代表烃基或H) 【例1】　现通过以下步骤由
制取
。
(1)从左到右依次填写出每步反应所属的反应类型代码(a为取代反应，b为加成反应，c为消去反应)： ①__________，②__________，③__________，④___________；⑤__________， ⑥__________。 (2)A―→B反应所需的条件和试剂是________。 (3)写出
―→C与D―→
的化学方程式： ________________________________________________________________________， ________________________________________________________________________。 【例2】　已知：CH3—CH===CH2＋HBr―→CH3—CHBr—CH3(主要产物),1 mol某烃A充分燃烧后可以得到8 mol CO2和4 mol H2O。该烃A在不同条件下能发生如下图所示的一系列变化。
A的化学式：________，A的结构简式： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)上述反应中，①是________反应，⑦是________反应。(填反应类型) (3)写出C、D、E、H物质的结构简式： C____________________，D____________________， E____________________，H____________________。 (4)写出D―→F反应的化学方程式 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 醇的消去反应和催化氧化反应规律 1．醇的消去反应规律 醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为
如CH3OH、
则不能发生消去反应。 2．醇的催化氧化规律 醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。
【例3】　下列物质中，既能发生取代反应，又能发生消去反应，同时催化氧化生成醛的是 (　　) A．CH—CH—CH3 B． —CH2OH │ OH C．CH3—OH D．
【例4】　下列有机物不能发生消去反应的是________，能发生消去反应，且能得到两种不饱和有机物的是________。 ①CH3Cl　②(CH3)3CCH2Br ③ —CH2Cl　④CH3OH ⑤CH2Cl—C(CH3)2CH2OH ⑥ —CH2OH　⑦
⑧
实例说明有机分子中基团之间存 在相互影响 1．苯、甲苯、苯酚的性质比较 类别 苯 甲苯 苯酚  结构简式  CH3 OH  氧化反应情况 不能被酸性KMnO4溶液氧化 可被酸性KMnO4溶液氧化 常温下在空气中易被氧化成粉红色  　 　 液溴　 液溴　 浓溴水   条件 催化剂 催化剂 不需催化剂   产物 Br—
溴苯 
三溴甲苯 
三溴苯酚(白色沉淀)  2.醇与酚的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 苯酚  实例 CH3CH2OH CH2OH
OH
 官能团 醇羟基—OH 醇羟基—OH 酚羟基—OH  结构 特点 —OH与链烃基相连 —OH与苯环侧链碳原子相连 —OH与苯环直接相连  主要化学性质 (1)与活泼金属反应；(2)与氢卤酸反应(取代反应)；(3)消去反应；(4)燃烧；(5)催化氧化；(6)酯化反应 (1)弱酸性；(2)取代反应(与浓溴水)；(3)显色反应；(4)氧化反应；(5)加成反应  特性 灼热铜丝插入醇中有刺激性气味的气体生成 与FeCl3溶液反应显紫色  
(1)甲基、酚羟基对苯环的影响使苯环上的氢原子变得活泼，易被取代。 (2)苯环也影响了羟基或烷基，如 OH呈酸性而CH3CH2OH不呈酸性，甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色而CH4不能。 【例5】　有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列各项事实不能说明上述观点的是 (　　) A．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B．乙烯能发生加成反应，而乙烷不能发生加成反应 C．苯酚能和氢氧化钠溶液反应，而乙醇不能和氢氧化钠溶液反应 D．苯酚苯环上的氢比苯分子中的氢更容易被卤素原子取代 【例6】　各取1 mol下列物质与浓溴水充分反应，消耗Br2的物质的量按①②顺序排列正确的是 (　　) ① ② A．2 mol、6 mol B．5 mol、6 mol C．4 mol、5 mol D．3 mol、6 mol 苯酚酸性强弱 实验操作 实验现象 结论及有关化学方程式  ①向盛有少量苯酚晶体的试管中加入2 mL蒸馏水，振荡试管 苯酚与水混合，液体浑浊 常温下，苯酚在水中的溶解度较小  ②用酒精灯给①的试管加热 加热后，液体变澄清 温度升高，苯酚在水中的溶解度增大  ③冷却②的试管，然后向试管中逐滴加入5%的NaOH溶液并振荡试管 冷却后，液体浑浊，滴加NaOH溶液后，液体变澄清 冷却后，苯酚因溶解度减小而析出；加NaOH溶液后，发生反应：
OH＋NaOH―→
ONa＋H2O(
易溶于水)  ④向③的试管中加入稀盐酸 加入稀盐酸后，液体变浑浊 ONa＋HCl―→OH＋NaCl  ⑤向③的试管中通入CO2 通入CO2后，液体变浑浊 生成了苯酚，反应方程式为
ONa＋CO2＋H2O―→
OH＋NaHCO3(说明酸性：
OHHCO)  【例7】　已知：C6H5ONa＋CO2＋H2O―→C6H5OH＋NaHCO3，某有机物的结构简式为
。Na、NaOH、NaHCO3分别与等物质的量的该物质恰好反应时，则Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为 (　　) A．3∶3∶2 B．3∶2∶1 C．1∶1∶1 D．3∶2∶2 【例8】　设计一个简单的一次性完成实验的装置图，验证醋酸溶液、二氧化碳水溶液、苯酚溶液的酸性强弱顺序是CH3COOH>H2CO3>C6H5OH。 (1)利用如图所示的仪器可以组装实验装置，则仪器的连接顺序是________接D，E接______，______接______。
有关反应的化学方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)有的同学认为此装置不能验证H2CO3和C6H5OH的酸性强弱，你认为是否有道理？怎样改进实验才能验证H2CO3和C6H5OH的酸性强弱？
高考题组一　卤代烃的命名、结构与性质 1．判断下列说法是否正确，正确的划“√”，错误的划“×” (1)
的名称为2-甲基-2-氯丙烷 (　　) (2013·上海，3B) (2)光照条件下，2,2-二甲基丙烷与Br2反应，其一溴代物只有一种 (　　) (2013·重庆理综，11D) (3)四氯乙烯所有原子都处于同一平面内 (　　) (2013·海南，7D改编) (4)由溴丙烷水解制丙醇；由丙烯与水反应制丙醇属于同一反应类型 (　　) (2013·课标全国卷，9A改编) (5)由氯代环己烷消去制环己烯；由丙烯加溴制1,2-二溴丙烷属于同一反应类型 (　　) (2013·课标全国卷，9C改编) (6)溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热生成乙烯 (　　) (2013·广东理综，7C) 高考题组二　卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用 2．(2013·海南，18Ⅱ)A～G都是有机化合物，它们的转化关系如下：
请回答下列问题： (1)已知：6.0 g化合物E完全燃烧生成8.8 g CO2和3.6 g H2O；E的蒸气与氢气的相对密度为30，则E的分子式为　　　　　。 (2)A为一取代芳香烃，B中含有一个甲基。由B生成C的化学方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 由B生成D、由C生成D的反应条件分别是_______________、　　　　　　　　。 由A生成B、由D生成G的反应类型分别是_______________、　　　　　　　　。 F存在于栀子香油中，其结构简式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)在G的同分异构体中，苯环上一硝化的产物只有一种的共有　　　　种，其中核磁共振氢谱有两组峰，且峰面积比为1∶1的是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________(填结构简式)。 高考题组三　醇的组成、结构与性质 3．判断下列说法是否正确，正确的划“√”，错误的划“×” (1)CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O属于消去反应 (　　) (2013·新课标全国卷，9③改编) (2)米酒变酸的过程涉及了氧化反应 (　　) (2013·广东理综，11C) (3)用金属钠可区分乙醇和乙醚 (　　) (2013·大纲全国卷，7A) (4)106 g的乙醇和丙醇混合液完全燃烧生成CO2为112 L(标准状况) (　　) (2013·课标全国卷，7B) 4．(2013·海南，19)分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出H2的有机化合物有 (　　) A．3种 B．4种 C．5种 D．6种 高考题组四　醇的制备实验探究 5．(2013·天津理综，9)某研究性学习小组为合成1-丁醇，查阅资料得知一条合成路线： CH3CH===CH2＋CO＋H2CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CH2OH； CO的制备原理：HCOOHCO↑＋H2O，并设计出原料气的制备装置(如图)。
请填写下列空白： (1)实验室现有锌粒、稀硝酸、稀盐酸、浓硫酸、2-丙醇，从中选择合适的试剂制备氢气、丙烯，写出化学反应方程式： ________________________________________________________________________， ________________________________________________________________________。 (2)若用以上装置制备干燥纯净的CO，装置中a和b的作用分别是________，________；c和d中盛装的试剂分别是________，________。若用以上装置制备H2，气体发生装置中必需的玻璃仪器名称是____________________；在虚线框内画出收集干燥H2的装置图。 (3)制丙烯时，还产生少量SO2、CO2及水蒸气，该小组用以下试剂检验这四种气体，混合气体通过试剂的顺序是 ________________________________________________________________________ (填序号)。 ①饱和Na2SO3溶液　②酸性KMnO4溶液　③石灰水 ④无水CuSO4　⑤品红溶液 (4)合成正丁醛的反应为正向放热的可逆反应，为增大反应速率和提高原料气的转化率，你认为应该采用的适宜反应条件是____。 a．低温、高压、催化剂 b．适当的温度、高压、催化剂 c．常温、常压、催化剂 d．适当的温度、常压、催化剂 (5)正丁醛经催化加氢得到含少量正丁醛的1-丁醇粗品。为纯化1-丁醇，该小组查阅文献得知：①R－CHO＋NaHSO3(饱和) ――→RCH(OH)SO3Na↓；②沸点：乙醚34 ℃，1-丁醇118 ℃，并设计出如下提纯路线：
试剂1为________，操作1为________，操作2为________，操作3为________。 高考题组五　酚的性质 6．(2013·重庆理综，12)NM-3和D -58是正处于临床试验阶段的小分子抗癌药物，结构如下：
关于NM-3和D-58的叙述，错误的是 (　　) A．都能与NaOH溶液反应，原因不完全相同 B．都能与溴水反应，原因不完全相同 C．都不能发生消去反应，原因相同 D．遇FeCl3溶液都显色，原因相同 7．(2013·四川理综，11)中药狼把草的成分之一M具有消炎杀菌作用， M的结构如右图所示： 下列叙述正确的是 (　　) A．M的相对分子质量是180 B．1 mol M最多能与2 mol Br2发生反应 C．M与足量的NaOH溶液发生反应时，所得有机产物的化学式为C9H4O5Na4 D．1 mol M与足量NaHCO3反应能生成2 mol CO2 8．(2013·江苏，11)香兰素是重要的香料之一，它可由丁香酚经多步反应合成。
有关上述两种化合物的说法正确的是 (　　) A．常温下，1 mol丁香酚只能与1 mol Br2反应 B．丁香酚不能与FeCl3溶液发生显色反应 C．1 mol香兰素最多能与3 mol氢气发生加成反应 D．香兰素分子中至少有12个原子共平面 高考题组六　酚的特征反应在有机推断合成中的应用 9．(2013·浙江理综，28)最近科学家获得了一种稳定性好、抗氧化能力强的活性化合物A，其结构如下：
在研究其性能的过程中，发现结构片段X对化合物A的性能起了重要作用。为了研究X的结构，将化合物A在一定条件下水解只得到B(
)和C。经元素分析及相对分子质量测定，确定C的分子式为C7H6O3，C遇FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生。 请回答下列问题： (1)化合物B能发生下列哪些类型的反应________。 　 A．取代反应 B．加成反应 C．缩聚反应 D．氧化反应 (2)写出化合物C所有可能的结构简式 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)化合物C能经下列反应得到G(分子式为C8H6O2，分子内含有五元环)；  已知：RCOOHRCH2OH，RXRCOOH 确认化合物C的结构简式为 ________________________________________________________________________。 F―→G反应的化学方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ③化合物E有多种同分异构体， 1H核磁共振谱图表明，其中某些同分异构体含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢，写出这些同分异构体的结构简式： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 10．(2013·江苏，17)敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：

回答下列问题： 在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)C分子中有2个含氧官能团，分别为________和__________(填官能团名称)。 (3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： ________________________________________________________________________。 ①能与金属钠反应放出H2；②是萘(
)的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。 (4)若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E(分子式为：C23H18O3)，E是一种酯。E的结构简式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 Cl │ (5)已知：RCH2COOHRCHCOOH，写出以苯酚和乙醇为原料制备
的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： H2C===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH 答案 基础再现·深度思考 考点一 2．卤素原子　C—X 4．(1)②难　易　(2)①R—OH＋NaX R—CH(OH)—CH2OH＋2NaX　②R—CH===CH2＋NaX＋H2O　R—CH===CH2＋HX　CH≡CH＋2NaX＋2H2O 7．(1)CH3CHBrCH2Br　(2) Br　C2H5Br 考点二 1．(1)烃基　苯环侧链上　(2)一元醇　二元醇　多元醇 2．(1)羟基的氧原子　羟基的氢原子 (2)①远远高于　②任意比例 考点三 1．苯环直接相连 2．C6H6O　 OH　C6H5OH 3．(1)无色　特殊　粉红色　(2)不大　65 ℃　互溶　易　(3)酒精 OH ONa 4．活泼　活泼　(1) ＋NaOH―→ ＋H2O OH (2) ＋3Br2―→ ↓＋3HBr (3)紫 深度思考 1．利用戊烷密度小于水，溴乙烷密度大于水的性质鉴别。 2．C　3.B　4.B　5.B 6．(1)
　环己烷　(2)取代反应　加成反应 (3)
＋2NaOH
＋2NaBr＋2H2O 7．D　8.C　9.A　10.A 11．苯酚酸性很弱，不能使指示剂变色。根据强酸制弱酸的原理，可设计下图实验比较三者的酸性强弱顺序：
12．C 13．(1)D　(2)C 规律方法·解题指导 【例1】　(1)b　c　b　c　b　a (2)加热，NaOH醇溶液 (3)
＋2NaOH
＋2NaCl＋2H2O　
＋4NaOH
＋4NaCl 【例2】　(1)C8H8　 CH===CH2 (2)加成　酯化(或取代) (3)

 (4) CH—Br＋NaOH CH—OH＋NaBr CH3 CH3 【例3】　D　[四种醇均能发生取代反应，能发生消去反应的为A、D，但A催化氧化生成酮，选D。] 【例4】　①②③④⑤⑥　⑦⑧ 解析　只有一个碳原子的卤代烃和醇都不能发生消去反应，与卤素原子或羟基相连的碳原子的邻位碳原子上没有氢原子时，也不能发生消去反应，故①②③④⑤⑥都不能发生消去反应； CH3—CH—CH2—CH3的消去产物可能有CH2===CH—CH2—CH3、 Br CH3—CH===CH—CH3两种； CH3—CH2—CH===CH3消去产物也可能有CH3—CH2—CH===CH2、 OH CH3—CH===CH—CH3两种。 【例5】　B　[B中是由于官能团不同导致性质不同。A中苯环与甲基相互影响；C中苯环和乙基对羟基的影响不同；D中羟基对苯环发生影响。] 【例6】　B　[苯酚的苯环上的取代反应，是酚羟基邻、对位上的H被溴取代，同时双键要与Br2发生加成反应，①中—C15H27中应含有2个双键或1个三键，所以1 mol ①消耗Br2 5 mol，1 mol ②消耗Br26 mol。] 【例7】　B　[此有机物中所含有的官能团中，—OH、—COOH均能与Na反应，—COOH 与连在苯环上的—OH能与NaOH反应，NaHCO3只能与—COOH发生反应，故当等物质的量的该有机物分别与Na、NaOH、NaHCO3恰好反应时，消耗该有机物的物质的量之比为3∶2∶1。] 【例8】　(1)A　B　C　F (2)Na2CO3＋2CH3COOH―→2CH3COONa＋H2O＋CO2↑、 ONa＋H2O＋CO2―→ OH＋NaHCO3 (3)该同学说的有道理，应在锥形瓶和试管之间加一个盛NaHCO3溶液的洗气瓶，除去CO2中混有的醋酸蒸气。 解析　(1)将A中的CH3COOH与Na2CO3发生反应：Na2CO3＋2CH3COOH―→2CH3COONa＋H2O＋CO2↑，说明酸性CH3COOH>H2CO3；产生的CO2气体通入苯酚钠溶液发生反应： ONa＋H2O＋CO2―→ OH＋NaHCO3，说明酸性H2CO3>OH，因此可组装出实验装置，即A接D，E接B，C接F。 (3)醋酸易挥发，苯酚钠变浑浊，可能是醋酸与苯酚钠反应，应设计一个装置除去CO2中混有的醋酸蒸气。 真题重组·规范集训 1．(1)√　(2)√　(3)√　(4)×　(5)× (6)√ 2．(1)C2H4O2 Cl OH Cl (2) CHCH3＋H2O CHCH3＋HCl或 CHCH3＋ OH NaOH CHCH3＋NaCl (3)NaOH醇溶液、加热　浓硫酸、一定温度 (4)取代反应　加成反应 (5) (6)7　 3．(1)√　(2)√　(3)√　(4)× 4．B　[由分子式及性质可知该有机物为饱和一元醇，先写碳链异构有2种，每一种再连接羟基又有2种方式，故共有4种。] 5．(1)Zn＋2HCl===ZnCl2＋H2↑ OH CH3CHCH3CH3CH===CH2↑＋H2O (2)恒压　防倒吸　NaOH溶液　浓H2SO4　分液漏斗、蒸馏烧瓶
(3)④⑤①③②　(4)b (5)饱和NaHSO3溶液　过滤　萃取　蒸馏 O 6．C　[由NM-3的结构简式可知，分子内存在羧基、酚羟基和—C—O—结构；而D-58的结构简式中不存在羧基，存在酚羟基、醇羟基，但不可以发生醇羟基的消去反应，因为与醇羟基相连的碳原子的邻位碳原子上没有H原子，故两种物质都不能发生消去反应，但原因不同。] 7．C　[M的分子式为C9H6O4，相对分子质量为178，A错误；苯环上酚羟基邻对位共有两个H，另外一个环上还有一个
双键，最多消耗3 mol Br2，B错误；M中含有酯基，发生水解后，苯环上含有3个酚羟基，还生成一个羧基，所以1 mol M共与4 mol NaOH反应，所得有机物的化学式为C9H4O5Na4，C正确；酚羟基和酯基都不与碳酸氢钠反应，D错误。] 8．D　[本题主要考查酚与碳碳双键的部分性质。A项中要考虑溴与碳碳双键的加成以及与酚的取代，因此可以消耗2 mol Br2；B项中因为丁香酚含酚羟基，所以遇FeCl3溶液发生显色反应；C项中要考虑苯环以及醛基与氢气的加成，共消耗氢气4 mol。] 9．(1)ABD (2) (3) ② CH2COOH
＋H2O ③
10．(1)A被空气中的O2氧化　(2)羧基　醚键 (3)
(或
) (4)
(5)CH3CH2OHCH3CHO CH3COOHClCH2COOH

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