专题十三 烃及其烃的衍生物 【2013考纲解读】 (1)以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例,比较它们的组成、结构、性质上的差异。 (2)了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及其应用。 (3)能举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用。 【重点知识整合】 一、有机物的组成和结构 有机物 分子式 结构简式 官能团  甲烷 CH4 CH4 无  乙烯 C2H4 CH2===CH2 碳碳双键  苯 C6H6  无  乙醇 C2H6O C2H5OH 羟基  乙酸 C2H4O2 CH3COOH 羧基  乙酸乙酯 C4H8O2 CH3COOCH2CH3 酯基  葡萄糖 C6H12O6 CH2OH(CHOH)4CHO 羟基、醛基  纤维素 (C6H10O5)n ------------- ------------  淀粉 (C6H10O5)n ------------- -----------  油脂 ---------  酯基  氨基酸和蛋白质 ----------  氨基、羧基  二、常见有机物的性质        三、有机化学反应的重要反应类型与常见有机物的特征反应 1.有机化学反应的重要类型 (1)氧化反应 ①燃烧:绝大多数有机物都能燃烧。 ②被酸性高锰酸钾溶液氧化,包括烯烃、炔烃、苯的同系物、醇、醛等。 ③醇的催化氧化。 ④分子中含醛基的物质(如醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等)被银氨溶液或新制氢氧化铜碱性悬浊液等弱氧化剂氧化。 (2)取代反应 ①烷烃、苯及其同系物的卤代。 ②苯及其同系物的硝化。 ③酸与醇的酯化以及酯的水解。 ④油脂、糖类、蛋白质的水解。 (3)加成反应 不饱和烃与X2、HX、H2O、H2等发生加成反应。 (4)加聚反应 含有碳碳双键的烃可以发生加成聚合反应(即加聚反应)生成高分子化合物。 2.常见物质或官能团的特征反应及现象   【高频考点突破】 考点一 烷烃的结构与性质 例1、下列有关丙烷的叙述中不正确的是 A.分子中碳原子不在一条直线上 B.光照下能够发生取代反应 C.比丁烷更易液化 D.是石油分馏的一种产品 解析:烷烃分子结构,是以每个碳为中心的四面体结构,多碳烷烃的碳链是锯齿型的,碳原子不在一条直线上;烷烃的特征反应是在光照条件下发生取代反应;石油分馏所获碳原子在1-4之间的烷烃混合物叫石油气,更进一步分离石油气可获得丙烷。烷烃随分子内碳原子数的增多,状态由气态、液态、固态变化,组成和结构相似的物质,随分子量的增大,分子间作用力增大,因此丁烷比丙烷易液化。 【规律方法】 (1)烷烃的分子结构 ①由甲烷分子的正四面体结构可知:烷烃分子中的碳原子所形成的四个共价键在空间均呈四面体排布。 ②由球棍模型可知:超过三个碳原子的烷烃分子中的碳,并不在一条直线上,而是呈锯齿状。 (2烷烃的化学性质 ①在光照条件下,烷烃与Cl2、Br2等卤素单质的气体发生取代反应,生成种类比烷烃更多的卤代烃和相应的卤化氢气体。 ②烷烃燃烧时,随着烷烃分子里的碳原子数的增加,往往燃烧越来越不充分,燃烧火焰越来越明亮,甚至伴有黑烟。 考点二、同系物、同分异构体的判断与书写 【例2】根据下表中烃的分子式排列规律,判断空格中烃的同分异构体数目是 1 2 3 4 5 6 7 8  CH4 C2H4 C3H8 C4H8  C6H12 C7H16 C8H16  A.3 B.4 C.5 D.6 解析:从表格中得知第前种物质的碳原子数应为n,氢原子数规律为4、4、8、8、12、12、16、16,即为4的倍数,且重复一次,故第5种物质的分子式为C5H12,其同分异构体数目有3种,其结构简式分别为CH3-CH2-CH2-CH2-CH3、、。 答案:A 方法点拨:也可以观察表格中各烃的分子式的排布规律会发现:相邻两烃的分子式相差C或CH4原子团(或分成1和2、3和4、5和6、7和8小组进行比较)。从而得出第5个烃的分子式为C5H12,共有3种同分异构体:正戊烷、异戊烷、新戊烷。 考点三、烷烃的取代反应 例3、1 mol CH4与Cl2发生取代反应,待反应完成后测得四种有机取代产物物质的量相等,则消耗的Cl2 mol,被氯原子取代的氢原子有 mol。碳含量最小的有机物的空间几何构型是 。 解析:因为CH4与Cl2发生取代反应生成的4种取代产物中的碳原子均来自于CH4,由 规律方法:烷烃与卤素单质发生取代反应时,一个卤素分子中只有一个卤素原子进入有机物,因此取代1 mol H原子需要1 mol卤素单质。在烷烃中所有的氢原子都可以被取代,因此其取代后的有机产物可以有多种。 考点4、烃的燃烧计算 例4、100℃时,两种烃蒸气组成的混合气体完全燃烧后所得CO2和H2O的物质的量随混合烃的总物质的量变化如图所示。则下列对该混合烃组成的判断正确的是 A.一定含有甲烷 B.一定含有乙烯 C.一定含有苯 D.一定不含乙烯 答案:A 误区警示:一方面不能根据图像准确判断出其平均组成,另一方面判断出平均组成后确定分子中有4个氢原子,就认为一定含有乙烯。这种组成讨论的题型,应用平均分子组成可以判断其中特殊的成分,如本题中碳原子数目小于1.6的只有甲烷,则这种物质必定含有,而另外一些成分有些可以直接得到结果,但有些可能只能得到一个范围。 考点五、烃分子式的确定 例5、某气态烃对空气的相对密度为2,在氧气中充分燃烧1.16 g这种烃,并将所得产物通过装有无水氯化钙的干燥管和装有碱石灰的干燥管,当称量这两个干燥管的质量时,它们依次增重1.8 g和3.52 g。这种烃的化学式是( ) A.C2H6 B.C4H10 C.C5H10 D.C5H12 解析:烃的相对分子质量为:29×2=58 方法一:设烃的化学式为CxHy,据: CxHy+(x+)O2xCO2+ H2O 58 44x 9y 1.16 g 3.52 g 1.8 g 解得x=4, y=10,该烃化学式为C4H10。 答案:B 方法点拨:由于烃的组成元素为碳与氢,燃烧产物为H2O与CO2,故计算方法有多种,如可根据化学方程式列出烃与燃烧产物的比例关系,求出烃分子中碳和氢的原子个数。也可根据燃烧产物求出碳氢原子个数比,进而求出烃的分子式。 考点六、不饱和烃的性质 例6、使1mol乙烯与氯气发生完全加成反应,然后使该加成反应的产物与氯气在光照条件下发生取代反应,则两个过程中消耗的氯气的总的物质的量是 ( ) A.3mol B.4mol C.5mol D.6mol 解析:认真分析乙烯和氯气的加成反应和甲烷与氯气发生的取代反应的结构变化,不难发现加成所消耗的氯气与双键数之比为1∶1,而取代反应所消耗的氯气与分子中的氢原子数之比为1∶1。1mol乙烯中含有碳碳双键1mol,氢原子4mol,所以该两个过程中消耗的氯气总量为5mol。 答案:C 方法点拨:加成反应消耗的氯气量由分子双键数决定,双键数与消耗的氯气比例为:1:1,如:CH2=CH2+Cl2→CH2Cl-CH2Cl;取代反应消耗的氯气由分子内氢原子数决定,分子内的氢原子个数与消耗的氯气分子数之比为1:1:CH2Cl-CH2Cl+4Cl2→CCl3-CCl3+4HCl。 考点七、乙烯、乙炔的实验室制法 例7、实验室制取乙烯,常因温度过高而使乙醇和浓硫酸反应生成少量的二氧化硫。有人设计下列实验以确定上述混合气体中有乙烯和二氧化硫。试回答下列问题。  ⑴图中①、②、③、④装置可盛放的试剂是:① ;② ;③ ;④ (将下列有关试剂的序号填入空格内)。 A.品红溶液 B.NaOH溶液 C.浓硫酸 D.酸性KMnO4溶液 ⑵能说明二氧化硫气体存在的现象是 。 ⑶使用装置②的目的是 。 ⑷使用装置③的目的是 。 ⑸确证含有乙烯的现象是 。 解析:乙烯是一种不饱和烃,易与Br2发生加成反应,被酸性KMnO4溶液氧化。SO2具有还原性,可以使溴水、酸性KMnO4溶液、品红溶液褪色,利用SO2使品红溶液褪色的特性检出SO2,再用品红溶液检验SO2是否除尽,最后用KMnO4溶液确定乙烯的存在。 答案:⑴①A,②B,③A,④D;⑵装置①中的品红溶液褪色;⑶除去SO2以免干扰乙烯的检验;⑷检验SO2是否除尽;⑸装置③中的品红溶液不褪色,装置④中的酸性KMnO4溶液褪色。 考点八、苯的结构与性质的关系 例8、苯环结构中,不存在单双键交替结构,可以作为证据的事实是( ) ①苯不能使酸性KMnO4溶液褪色;②苯中碳碳键的键长均相等;③苯能在一定条件下跟H2加成生成环己烷;④经实验测得邻二甲苯仅一种结构;⑤苯在FeBr3存在的条件下同液溴可发生取代反应,但不能因化学变化而使溴水褪色。 A.②③④⑤ B.①③④⑤ C.①②④⑤ D.①②③④ 解析:如果苯分子中存在单双键交替结构,则苯就能使酸性KMnO4溶液褪色;使溴水因加成反应而褪色;碳碳键的键长就不会相等;邻二甲苯就应有、两种结构,所以只有③不可以作为证据的事实。 答案:C 方法点拨:苯分子中的碳碳键具有双重性,在分析苯的取代反应时可作为单键来看;在分析苯的加成反应及反应物间的比例关系时,可看做是单双键交替;在判断其取代产物种类时则所有的键是完全相同的。 考点九、有机物的空间结构 例9、有机物分子中,所有原子不可能在同一平面上的是( ) A. B. C. D. 解析:苯分子中6个碳原子处于同一平面上;甲苯可看做甲基(-CH3)取代了苯环上的一个氢原子,甲基上的3个氢原子不可能都在同一平面上,所以甲苯中最多有13个原子共平面;苯乙烯分子中苯环平面与乙烯基所在平面可能共平面;苯乙炔中苯环平面与乙炔基所在平面一定重合。 答案:B 【方法点拨】解决烃分子空间构型的题目,主要依托以下基础知识,乙烯分子中的2个碳原子和4个氢原子一定共平面,若将4个H换成其他原子(用a、b、c、d表示),则2个碳原子与a、b、c、d仍共平面,可用图表示:。乙炔分子中的2个碳原子和2个氢原子一定共直线,若将2个H换成其他原子(用a、b表示),则2个碳原子与a、b共直线,该直线中若有2个原子落到某一平面内,则4个原子必定全部也落在这一平面内。苯分子中的6个碳原子和6个氢原子共平面,同理,6个氢原子若换成其他原子,这些原子也必定共平面。甲烷的分子构型为正四面体型,5个原子一定不共平面,若CH4中的碳原子落到某一平面上,因单键能旋转,通过旋转,3个氢原子中的一个可以落到该平面上,也可以三个氢原子均不落在该平面上。解决烃分子的共平面问题,就是将上述四种情况进行综合、分析、判断,进而得出正确答案。 考点十、苯环上一元取代物种数判断 例10、间二甲苯苯环上的一个氢原子被-NO2取代后,其一元取代产物的同分异构体有( ) A.1种 B 2种 C.3种 D.4种 答案:C 【方法点拨】判断因取代基位置不同而形成的同分异构体时,通常采用“对称轴”法。即在被取代的主体结构中,找出对称轴,取代基只能在对称轴的一侧,或是在对称轴上而不能越过对称轴(针对一元取代物而言)。如 二甲苯的对称轴如下(虚线表示): 邻二甲苯 (小圆圈表示能被取代的位置),间二甲苯,对二甲苯。因此,邻、间、对二甲苯苯环上的一元取代物分别有2、3、1种。 【难点探究】 难点一 卤代烃的化学性质 例1、下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不反应的是( ) ①C6H5Cl? ②(CH3)2CHCH2Cl ③(CH3)3CCH2Cl ④CHCl2-CHBr2 ⑤? ⑥CH2Cl2 A.①③⑥ B.②③⑤ C.全部 D.②④ 解析:根据卤代烃消去反应的实质,分子中与连接卤素原子的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子的卤代烃不能发生消去反应。?(CH3)3CCH2Cl 不能发生消去反应;CH2Cl2?也不能发生消去反应,因其分子中只有一个碳原子。此外C6H5Cl若发生消去反应以后,将破坏苯环的稳定性,故C6H5Cl也不能发生消去反应。 答案:A 方法点拨:理解有机反应,要注意反应的实质:卤代烃消去反应时,断裂的是两种化学键——碳卤键和碳氢键,且不在同一个碳原子上,而是在两个相邻的碳原子上,因此并不是所有的卤代烃都能发生消去反应。不能发生消去反应的卤代烃有两类:①只有一个碳原子的卤代烃,如CH3Cl;②与连接卤原子的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子的卤代烃,如(CH3)3CCH2Cl。 难点二、卤代烃的鉴别实验 例2、某液态卤代烃RX(R是烷烃基,X是某种卤素原子)的密度是a g/mL。该RX可以跟稀碱溶液发生水解反应生成ROH(能跟水互溶)和HX。为了测定RX的相对分子质量,拟定的实验步骤如下: ①准确量取该卤代烃b mL,放入锥形瓶中; ②在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液,并放入几块碎瓷片,塞上带有长导管的塞子如图所示,加热,发生反应; ③反应完成后,冷却溶液,加稀HNO3酸化,滴加过量AgNO3溶液得到白色沉淀; ④过滤、洗涤,干燥后称重,得到固体c g。  回答下面问题: (1)装置中长导管的作用是 ;加入碎瓷片的目的是 。 (2)步骤④中,洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的 (离子)。 (3)该卤代烃中所含卤素的名称是 ,判断的依据是 。 (4)该卤代烃的相对分子质量是 (列出算式)。 (5)如果在步骤③中加HNO3的量不足,没有将溶液酸化,则测得卤代烃的相对分子质量(填下列选项代码) 。 A.偏大 B.偏小 C.不变 D.大小不定 解析:由白色沉淀知,卤化银是AgCl,故卤代烃中含的卤素是氯。 RCl ~ AgCl  mol 得M=g.mol-1 若HNO3的量不足,溶液中还有过量的NaOH,这样会与AgNO3反应生成AgOH,进一步生成Ag2O,使c值增大。实验中的长玻璃导气管有冷凝回流氯代烃的作用。 答案:(1)防止卤代烃挥发损失(或冷凝回流) 防止液体暴沸 (2)Ag+、Na+和NO (3)氯得到的卤化银沉淀是白色的 (4)  (5)B 【拓展提升】卤代烃在碱性条件下发生水解反应或消去反应均可产生卤离子。为证明卤代烃中卤素的存在,可利用卤离子与AgNO3作用,根据产生卤化银沉淀的颜色和质量,进行定性或定量分析。若产生白色沉淀证明含氯元素,若产生浅黄色或黄色沉淀,则证明卤代烃中含溴元素或碘元素。但在鉴定过程中,由于OH-的存在,会引起OH-与Ag+作用产生沉淀,影响卤离子检验,故在实验操作或定量计算中,应先用稀HNO3 酸化,再加AgNO3溶液,以避免干扰。检验卤代烃中卤素的一般实验步骤为:取少量被检样品→加NaOH溶液或NaOH醇溶液→加热→冷却→加稀HNO3酸化→加AgNO3溶液。检验过程中反应的化学方程式为:R—X+NaOH—R—OH+NaX;(或R—CH2-CH2—X+NaOHR-CH=CH2+NaX+H2O);HNO3+NaOH===NaNO3+H2O ;AgNO3 +NaX===AgX+NaNO3 。 难点三、醇类性质在有机推断及合成中的应用 例3、有机化合物A只含C、H两种元素,分子结构中存在支链,且其相对分子质量为56,与A相关的反应如下:  (1)指出反应类型: A→B ,E→F ,G→H 。 (2)写出E的含羟基和羧基的所有同分异构体: 。 (3)写出反应方程式:(要求注明反应的条件) ①E→G ; ②E→F 。 (4)H的一个链节中,最多 个原子处在同一个平面。 解析:烃A的分子式为C4H8,结构简式应为,根据C→D→E的反应条件及E的分子式,推知A→B为加成反应,B→C为水解反应,C为,C→D为氧化反应,D为。D→E为氧化反应,E为,E→F为酯化反应,E→G为消去反应,G为,G →H为加聚反应,H为;根据CH2=CH2分子的平面结构,推知H的一个链节中,最多有7个原子共平面。 答案:(1)加成反应 酯化反应(取代反应) 加聚反应 (2)(CH3)2C(OH)COOH、CH2(OH)CH(CH3)COOH、CH3CH2CH(OH)COOH、CH3CH(OH)CH2COOH、CH3(OH)CH2CH2COOH (3)①(CH3)2C(OH)COOHCH2=C(CH3)COOH+H2O ② (4)7 【规律方法】有机推断及合成中-OH的引入方法 ①醛基还原法:如CH3CHO+H2 CH3CH2OH ②卤代烃水解法:如CH3CH2Br+H2OCH3CH2OH+HBr ③酯水解法:如CH3COOCH2CH3+H2OCH3COOH+CH3CH2OH ④烯烃水化法:如CH2=CH2+H2OCH3CH2OH ⑤葡萄糖发酵法:C6H12O62CH3CH2OH+2CO2↑ 难点四、醛类的检验及同分异构体 例4、柠檬醛是一种用于合成香料的工业原料。经分析测定柠檬醛分子结构呈链状,碳原子的排列方式可以划分为若干个异戊二烯()分子的碳链结构,相对分子质量为152。 现取1 mol柠檬醛在氧气中充分燃烧,产物为CO2和H2O,且生成CO2的物质的量比H2O多2 mol。 试填写下列空白: (1)柠檬醛的分子式为 ,结构简式为 。 (2)设计一实验,证明柠檬醛分子结构中含有醛基(简要说明所用的试剂、实验步骤、实现现象和结论)。 。 (3)已知溴水能氧化醛基,若要检验其中的碳碳双键,其实验方法是 。 (4)柠檬醛分子有多种同分异构体,请写出属于醇类、分子结构中不含甲基和不饱和碳原子的任意一种同分异构体的结构简式 。 解析:(1)根据燃烧产物中n(CO2)=n(H2O)+2,推知柠檬醛应符合分子式CnH2n-4O,再 (4)柠檬醛含有两个碳碳双键,将醛基改写为醇羟基还会增加一个碳碳双键,若分子中不存在不饱和碳原子。则醇分子中必存在3个碳环。 答案:(1)C10H16O  (2)将少量的柠檬醛滴入新制氢氧化铜悬浊液(或银氨溶液)中,加热(或水浴加热),可观察到有红色的沉淀(或银镜)产生,由此说明其分子中含有醛基。 (3)先加入足量的银氨溶液,水浴加热后,取反应后的溶液用硝酸酸化,再加入溴水,若溴水褪色,即证明碳碳双键存在 (4) 【误区警示】用溴水检验柠檬醛中的时,为排除-CHO的干扰,应先用弱氧化剂银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液检验并除去-CHO。 难点五、醛的氧化、还原反应在有机推断及合成中的应用 【例2】环己烯常用于有机合成。现通过下列流程,以环己烯为原料合成环醚、聚酯、橡胶,其中F可以作内燃机的抗冻剂,J分子中无饱和碳原子。 已知: R1-CH=CH-R2R1-CHO+R2-CHO  (1)A分子中若有一个氢原子被溴原子取代,则取代产物有 种。F的名称是 ,C中含有的官能团的名称是 。 (2)③的反应条件是 。 (3)写出下列反应类型:⑥ ,⑨ 。 (4)有机物B和I的关系为 (填序号,多填扣分)。 A.同系物 B.同分异构体 C.都属于醇类 D.都属于烃 (5)写出反应⑩的化学方程式: 。 解析:反应①为加成反应,A的结构简式为,分子中有3种性质不同的氢原子,若有一个氢原子被溴原子取代,则取代产物有3种;反应②为水解反应,B为,反应③为消去反应,条件为NaOH醇溶液、加热;根据题目信息,D为OHC-CH2-CH2-CHO,C为,因此反应④⑤为加氢还原反应,反应⑥为氧化反应,I 的结构简式为HO-CH2-CH2-CH2-CH2OH,F的结构简式为,E的结构简式为;根据题目中相关反应条件,推知反应⑦为取代反应,反应⑧为缩聚反应,反应⑨为消去反应,H为,G为,J为CH2=CH-CH=CH2,反应⑩为加聚反应,产物为 CH2-CH=CH-CH2;A分子中存在3种性质不同的氢原子,因此A的核磁共振氢谱图上出现3种峰,B和C均属于二元醇。 答案:(1)3 乙二醇 醛基 (2)NaOH醇溶液、加热 (3)氧化反应 消去反应 (4)C (5)nCH2=CH-CH=CH2 【规律方法】(1) 满足上述转化关系的有机物A为醇,B为醛,C为羧酸,D为酯。 ①若A在浓H2SO4并加热至170℃时产生能使溴水褪色的气体,则A为CH3CH2OH,B为CH3CHO,C为CH3COOH,D为CH3COOCH2CH3。 ②若D能发生银镜反应,则A为CH3OH,B为HCHO,C为HCOOH,D为HCOOCH3。 (2) 满足上述转化关系的有机物A为醛,B为羧酸,C为醇,D为酯。 若A完全燃烧后体积保持不变(H2O为气态)或D能发生银镜反应,则A为HCHO,B为HCOOH,C为CH3OH,D为HCOOCH3。 难点六、多官能团物质结构与性质的关系 例6、一种有机物的结构简式如下图,关于它的性质不正确的说法是  A.它有酸性,1 mol该物质最多能与6 mol H2发生加成反应 B.它可以水解,水解产物为两种有机物 C.在一定条件下,1 mol该物质最多能和8 mol NaOH反应 D.该有机物能发生取代反应 解析:分子结构中存在酚羟基和羧基,均显酸性,结构中存在两个苯环,能与H2发生加成反应,故A正确;结构中存在酯基,能发生水解反应,但水解产物只有一种,故B错误;酚羟基和羧基均与NaOH反应,1 mol酯基水解时可消耗2 mol NaOH ,故C正确;结构中存在酚羟基,-OH邻、对位氢原子能被溴水中Br2取代,故D正确。 答案:B 误区警示:酯水解时,应特别注意酯结构中R2的结构不同,水解时消耗NaOH的物质的量也不同,当R2为链烃基时,1 mol l酯基消耗1 mol NaOH,当R2为苯基时,1 mol酯基水解要消耗2 mol NaOH。 难点七、乙酸乙酯的制备实验 例7、酯是重要的有机合成中间体,广泛应用于溶剂、增塑剂、香料、粘合剂及印刷、纺织等工业。乙酸乙酯的实验室和工业制法常采用如下反应:  CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O 请根据要求回答下列问题: (1)欲提高乙酸的转化率,可采取的措施有___________________________、_______________________等。 (2)若用如图所示装置来制备少量的乙酸乙酯,产率往往偏低,其原因可能为_____________________________________、____________________________________________等。 (3)此反应以浓硫酸为催化剂,可能会造成____________________、________________________等问题。 (4)目前对该反应的催化剂进行了新的探索,初步表明质子酸离子液体可用作此反应的催化剂,且能重复使用。实验数据如下表所示(乙酸和乙醇以等物质的量混合)。 同一反应时间 同一反应温度  反应温度 /℃ 转化率 (%) 选择性 (%)* 反应时间 /h 转化率 (%) 选择性 (%)*  40 77.8 100 2 80.2 100  60 92.3 100 3 87.8 100  80 92.6 100 4 92.3 100  120 94.5 98.7 6 93.0 100  *选择性100%表示反应生成的产物是乙酸乙酯和水  ①根据表中数据,下列 (填字母)为该反应的最佳条件。 A.120 ℃,4 h B.80 ℃,2 h C.60 ℃,4 h D.40 ℃,3 h ②当反应温度达到120 ℃时,反应选择性降低的原因可能为_______________________________。 解析:(1)可以从化学平衡的角度出发来解决提高乙酸转化率的问题,如通过增大一种反应物的浓度可以提高另一种原料的转化率,也可以通过及时分离出生成物的办法使化学平衡向正反应方向移动从而提高原料的转化率。 (2)题中所提供的装置最大缺点是没有空气冷凝或水冷凝装置,会导致原料随反应物一起蒸出,使得产率除低。同时利用酒精灯直接加热不利于控制反应液的温度会导致副反应的发生,如醇在浓硫酸的作用下发生脱水反应生成醚。 (3)以浓硫酸为催化剂的缺点可以从浓硫酸的性质、环境问题和能否循环利用等角度去分析! (4)①根据实验数据表知,温度不能太高,温度过高,引起副反应;温度过低,反应速率小,且不能将产物蒸馏出来;反应时间过长,不符合实验实际。选择条件的依据是选择性100%,转化率较高。适宜条件:60 ℃,4 h。 答案:(1)增大乙醇的浓度;移去生成物。 (2)温度过高,发生了副反应;冷凝效果不好,部分原料被蒸出(或部分产物挥发)(任填两种)。 (3)部分原料炭化;留有酸性废液污染环境(或产生SO2污染环境);催化剂重复使用困难;催化效果不理想(任填两种)。 (4)①C;②乙醇脱水生成了乙醚。 【规律方法】①化学平衡原理适用于很多有机反应,如乙酸乙酯的制备、油脂的水解等。②有机反应中往往用无机试剂将有机物中的杂质通过溶解或反应除去,如本题中饱和Na2CO3溶液可吸收挥发的乙醇,并除去挥发的乙酸,还能降低乙酸乙酯的溶解度。 【历届高考真题】 【2012高考】 (2012·广东)30.过渡金属催化的新型碳—碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一,如: 反应① Br CHO + CH3C—OCHCH=CH2 一定条件下 Br Br CHCHCH=CH2 Ⅰ Ⅱ 化合物Ⅱ可由化合物合成: C4H7Br Δ CH3CHCH=CH2 CH3C—OCHCH=CH2 Ⅲ Ⅳ (1)化合物Ⅰ的分子式 (2)化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为 (3)化合物Ⅲ的结构简式为 (4)在浓硫酸存在和加热条件下,化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物,该反应的方程式为 (注明反应条件),因此,在碱性条件下,由Ⅳ与反应生成Ⅱ,其反应类型为 。 (5)Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应,Ⅴ与Ⅱ也可以发生类似反应①的反应,生成化合物Ⅵ,Ⅵ的结构简式为 (写出其中一种)。 【答案】30.(1)C7H5OBr (2)  (3)  (4) ;取代反应。  【解析】(1)化合物I的化学式根据其结构简式数出原子个数即可(2)与溴的加成就是碳碳双键的加成反应 (3)根据反应条件可知化合物Ⅲ到Ⅳ为卤代烃的水解反应,再根据化合物Ⅳ的结构简式即可推出Ⅲ的结构简式 (4)反应类型为取代(5)能发生银镜反应说明化合物Ⅴ是四个碳的醛类,任写一种,最简单的为丁醛,根据题目给出信息反应,即可退出化合物Ⅵ的结构简式。 【考点定位】有机合成与推断 (2012·福建)31.[化学一有机化学基础](13分) 对二甲苯(英文名称p-xylene,缩写为PX)是化学工业的重要原料。 (1)写出PX的结构简式 。 (2) PX 可发生的反应有 、 (填反应类型)。 (3)增塑剂(DEHP)存在如下图所示的转化关系,其中A 是PX的一种同分异构体。  ① B 的苯环上存在2 种不同化学环境的氢原子,则B 的结构简式是 。 ② D 分子所含官能团是 (填名称)。 ③ C 分子有1个碳原子连接乙基和正丁基,DEHP的结构简式是 ( 4 ) F 是B 的一种同分异构体,具有如下特征: a.是苯的邻位二取代物;b.遇FeCl3溶液显示特征颜色;c.能与碳酸氢钠溶液反应。 写出F 与NaHCO3溶液反应的化学方程式 【解析】(1)对二甲苯中两个甲基处于苯环的对位,结构简式为。 (2)对二甲苯分子中甲基易被酸性高锰酸钾等氧化,故能发生氧化反应;该分子易与Cl2、Br2、浓HNO3等发生取代反应;由于含有苯环,故能与H2发生加成反应。 (3)①由于B是由A经氧化得到,故为二元羧酸,当苯环上存在2种不同化学环境的氢原子时,B为邻苯二甲酸,其结构简式为 。②由于D能发生银镜反应,故分子中含有醛基。③由于C能被氧化成醛,则分子中含有-CH2OH,且有1个碳原子连接乙基和正丁基,则分子结构为,由B和C的结构可以推出DEHP的结构为 (4)F遇FeCl3有显色反应,故分子中含有酚羟基,能与碳酸钠溶液反应说明有羧基,又是苯的邻二位取代物,故分子结构为,它与NaHCO3溶液反应的化学方程式为。  【答案】 (1)  (2)取代反应 氧化反应(或其它合理答案) (3)① ② 醛基 ③ (4) 【考点定位】本题考查了有机物的分子式、官能团的性质以及有机物结构的推断和化学方程式的书写,重在考查学生的逻辑推理能力。 (2012·四川)27.(14分)已知:—CHO + (C6H5)3P=CH—R → —CH=CH—R + (C6H5)3P=O,R代表原子或原子团。W是一种有机合成中间体,结构简式为:HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH,其合成发生如下:  其中,M、X、Y、Z分别代表一种有机物,合成过程中的其他产物和反应条件已略去。X与W在一定条件下反应可以生成酯N,N的相对分子质量为168。 请回答下列问题: (1)W能发生反应的类型有 (填写字母编号) A.取代反应 B.水解反应 C.氧化反应 D.加成反应 (2)已知为平面结构,则W分子中最多有 个原子在同一平面。 (3)写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式 。 (4)写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式: 。 (5)写出第②步反应的化学方程式 。 【答案】(1)ACD(3分)(2)16(2分) (3)HOCH2CH2OH+HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH+2H2O(3分) (4)HOCH2CH2CH2OH(3分) (5)O=CH—CH=O+ (C6H5)3P=CH—COO CH2CH3→2(C6H5)3P=O+ CH3CH2OOC—CH=CH—CH=CH—COOCH2CH3(3分) 【解析】根据已知条件和框图可知,由于W为HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH,则Z为CH3CH2OOC—CH=CH—CH=CH—COOCH2CH3,M为(C6H5)3P=CH—COO CH2CH3,Y为O=CH—CH=O,X为HOCH2CH2OH。 (1)W为HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH,含有碳碳双键和羧基,能够发生取代反应(酯化反应)、氧化反应(燃烧、使酸性高锰酸钾溶液褪色)、加成反应(与H2、HX、X2等)。 (2)W为HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH,所有原子都有可能在同一平面内,共16个原子。 (3)HOCH2CH2OH+HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH+2H2O (4)HOCH2CH2CH2OH (5)O=CH—CH=O+ (C6H5)3P=CH—COO CH2CH3→2(C6H5)3P=O+ CH3CH2OOC—CH=CH—CH=CH—COOCH2CH3 【考点定位】本题以有机推断考查有机化学知识。涉及到有机反应类型的判断、有机分子中原子共面的判断、有机化学方程式的书写等。 (2012·大纲版)29.(15分 ) (注意:在试题卷上作答无效) 氯化钾样品中含有少量碳酸钾、硫酸钾和不溶于水的杂质。为了提纯氯化钾,先将样品溶于适量水中,充分搅拌后过滤,在将滤液按下图所示步骤进行操作。  回答下列问题: 起始滤液的pH_____________7(填“大于”、“小于”或“等于”),其原因是_________________________________________________。 试剂I的化学式为______________________,①中发生反应的离子方程式为____________________________________________。 试剂Ⅱ的化学式为______________________,②中加入试剂Ⅱ的目的是__________________________________________________________________; 试剂Ⅲ的名称是______________________,③中发生反应的离子方程式为__________________________________________________________________; 某同学称取提纯的产品0.7759g,溶解后定定容在100mL容量瓶中,每次取25.00mL溶液,用0.1000mol·L-1的硝酸银标准溶液滴定,三次滴定消耗标准溶液的平均体积为25.62mL,该产品的纯度为____________________________________________。(列式并计算结果) 【答案】(1)> CO32 -水解显碱性 (2)BaCl2 Ba2++CO32 -=BaCO3↓、Ba2++SO42 -=BaSO4↓ (3)盐酸 CO32 - + 2H+CO2↑+ H2O (4) 【解析】(1)样品中含有K2CO3,CO32 -水解显水解。(2)加入BaCl2可以除去CO32 -、SO42 -。(3)除杂时,一般除杂剂均是过量的,则A中应为KCl和BaCl2的混合物,为除去Ba2+,试剂II加入K2CO3,将Ba2+沉淀。(4)D中为KCl和K2CO3的混合物,为除去K2CO3,试剂III加入HCl,将CO32 -变成CO2而除去。(5)加入AgNO3与样品中的Cl-生成AgCl沉淀,根据Cl-守恒知,n(AgNO3)=n(KCl),由此得出KCl的质量,进而算出样品中KCl的纯度。 【考点定位】物质间的分离,离子方程式书写,除杂,滴定 (2012·大纲版)30.(15分)(注意:在试题卷上作答无效) 化合物A(C11H8O4)在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C。回答下列问题: B的分子式为C2H4O2,分子中只有一个官能团。则B的结构简式是________,B与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成D,该反应的化学方程式是________________________,该反应的类型是________;写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式________________________。 C是芳香化合物,相对分子质量为180,其碳的质量分数为60.0%,氢的质量分数为4.4%,其余为氧,则C的分子式是________。 (3)已知C的芳环上有三个取代基,其中一个取代基无支链,且还有能使溴的四氯化碳溶液退色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团,则该取代基上的官能团名称是 。另外两个取代基相同,分别位于该取代基的邻位和对位,则C的结构简式是 。 (4)A的结构简式是 。 (4)或 【解析】(1)B能与乙醇发生反应,结合其化合物知,B为乙酸。乙酸的同分异构体中能发生银镜反应的有羟醛及甲酸形成的酯。(2)C中碳原子数为,H原子数为,O原子数为,所以C的化学式为C9H8O4。(3)使溴水褪色,应含有“C=C”,与NaHCO3放出气体,应含有“-COOH”。分子中共含有四个氧原子,多余的两上氧原子应为酚羟基。(4)A在碱中水解,生成B和乙酸,则A应为乙酸形成的酯。 【考点定位】有机反应类型,同分异构体,有机物化学式的确定 (2012·安徽)26.(14分)PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料,可由马来酸酐等原料经下列路线合成:  (已知:??+    ) (1)A→B的反应类型是 ;B的结构简式是 。 (2)C中含有的官能团名称是 ;D的名称(系统命名)是 。 (3)半方酸是马来酸酐的同分异构体,分子中含1个环(四元碳环)和1个羟基,但不含—O—O—键。半方酸的结构简式是 。 (4)由D和B合成PBS的化学方程式是 。 (5)下列关于A的说法正确的是 。 a.能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色 b.能与Na2CO3反应,但不与HBr反应 c.能与新制Cu(OH)2反应 d.1molA完全燃烧消耗5molO2 【答案】⑴加成反应(或还原反应) HOOCCH2CH2COOH ⑵碳碳叁键、羟基 1,4-丁二醇 ⑶ ⑷nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH+2nH2O[或nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH +(2n-1)H2O] ⑸ac 【解析】⑴由图知AB,CD是A、C与H2发生加成反应,分别生成B:HOOC(CH2)2COOH、D:HO(CH2)4OH,为二元醇,其名称为1,4-丁二醇。。⑵由已知信息及D的结构简式可推知C由两分子甲醛与HC≡CH加成而得,其结构为HOCH2C≡CCH2OH,分子中含有碳碳叁键和羟基。⑶根据题意马来酸酐共含4个碳原子,其不饱和度为4,又知半方酸含一个4元碳环,即4个原子全部在环上,又只含有一个-OH,因此另两个氧原子只能与碳原子形成碳氧双键,剩下的一个不饱和度则是一个碳碳双键提供,结合碳的四价结构可写出半方酸的结构简式为。⑷由题知B[HOOC(CH2)2COOH]为二元羧酸,D[HO(CH2)4OH]为二元醇,两者发生缩聚反应生成PBS聚酯。⑸A中含有碳碳双键,故能被KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色、与Br2发生加成反应使Br2的CCl4溶液褪色、与HBr等加成;因分子中含有-COOH,可与Cu(OH)2、Na2CO3等发生反应;由A(分子式为C4H4O4)完全燃烧:C4H4O4+3O2=4CO2+2H2O可知1molA消耗3 mol O2,故ac正确。 【考点定位】本题以可降解的高分子材料为情境,考查炔烃、酸、醇、酯等组成性质及其转化,涉及有机物的命名、结构简式、反应类型及化学方程式的书写等多个有机化学热点和重点知识。能力层面上考查考生的推理能力,从试题提供的信息中准确提取有用的信息并整合重组为新知识的能力,以及化学术语表达的能力。 (2012·天津)8.(12分) 萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成a-萜品醇G的路线之一如下:  已知:RCOOC2H5   请回答下列问题: ⑴ A所含官能团的名称是________________。 ⑵ A催化氢化得Z(C7H12O3),写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式: _______________________________________________________________。 ⑶ B的分子式为_________;写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式:_____________。 ① 核磁共振氢谱有2个吸收峰 ② 能发生银镜反应 (4) B → C、E → F的反应类型分别为_____________、_____________。 ⑸ C → D的化学方程式为____________________________________________。 ⑹ 试剂Y的结构简式为______________________。 ⑺ 通过常温下的反应,区别E、F和G的试剂是______________和_____________。 ⑻ G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H,写出H的结构简式:________________________。 【答案】(1)羰基、羧基;(2);(3)C8H14O3;;(4)取代反应;酯化反应(取代反应);(5);(6)CH3MgX(X=Cl、Br、I);(7)NaHCO3溶液;Na(其他合理答案均可);(8)。 【解析】:根据题给出的合成路线图和题给物质,(1)A中所含的官能团为:羰基和羧基;(2)A催化氢化得到的是:,Z能发生缩聚反应: ;(3)物质B的结构简式为:,其分子式为:C8H14O3;B的同分异构体中符合条件的是:;(4)B转化为C的反应为取代反应;E转化为F是酯化反应,也属于取代反应;(5)根据转化关系,C转化为D的反应为:;(6)根据题给的已知信息,可知Y试剂为:CH3MgX(X=Cl、Br、I);(7)根据E、F、G三物质的结构简式,要区分它们选取NaHCO3溶液和金属Na即可;(8)G与水加成所得的不含手性碳原子的物质是:。 【考点定位】此题以合成路线图为切入点,综合考查了官能团、有机反应类型、方程式书写、同分异构体的书写、有机物的检验等知识。 (2012·全国新课标卷)38.【选修5有机化学基础】(15分) 对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂,对酵母和霉菌有很强的抑制作用,工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。出下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线: ①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基; ②D可与银氨溶液反应生成银镜; ③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢,且峰面积比为l :1。 回答下列问题: (1)A的化学名称为 ; (2)由B生成C的化学反应方程式为 ; 该反应的类型为 ; (3)D的结构简式为 ; (4)F的分子式为 ; (5)G的结构简式为 ; (6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种,其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢,且峰面积比为2:2:1,的是 (写结构简式)。  【解析】 由A的分子式为C7H8,结合题意,可推断为A为甲苯();甲苯在铁做催化剂的条件下,苯环对位上的氢原子与氯气发生取代反应生成B();B在光照的条件下,甲基上的氢原子与氯气发生取代反应,生成C();C在氢氧化钠的条件,甲基上的氯原子下发生水解反应,结合题目信息①,生成D();D在催化剂的条件下醛基被氧化生成E();E在碱性高压高温条件下,苯环上的氯原子被羟基取代生成F();F经酸化后生成G(),即对羟基苯甲酸)。 【考点定位】 有机反应类型、有机方程式的书写、有机推断与合成 (2012·上海)氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料,工业上可由有机化工原料A或E制得,其合成路线如下图所示。  完成下列填空: 47.A的名称是_______ 反应③的反应类型是_____ 48.写出反应②的化学反应方程式。 49.为研究物质的芳香性,将E三聚、四聚成环状化合物,写出它们的结构简式。 鉴别这两个环状化合物的试剂为_______。 50.以下是由A制备工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇(BDO)的合成路线:  写出上述由A制备BDO的化学反应方程式。 【答案】47.1,3-丁二烯;加聚 48. 49.;溴水(或高锰酸钾溶液,合理即给分) 50. 【解析】47.由M的结构简式可推知C的结构简式为,B为,则A为,名称为1,3-丁二烯。C分子内含有碳碳双键,可以发生加聚反应。48.分子内含有氯原子,且氯原子邻碳有氢原子,可以发生碱的醇溶液存在下发生消去反应生成新的不饱和键:。49.E应为乙炔,三聚、四聚物分别为和,前者为苯分子内不含有碳碳双键,后者为环辛四烯,分子内含有碳碳双键,二者可用溴水或者酸性高锰酸钾溶液鉴别。50.由1,3-丁二烯制备1,4-丁二醇可以先与氯气发生1,4加成得,再在碱性条件下水解得,最后加氢得1,4-丁二醇:。 【考点定位】本题考查有机物的推断与判断。 (2012·上海)据报道,化合物M对番茄灰霉菌有较好的抑菌活性,其合成路线如下图所示。   完成下列填空: 51.写出反应类型。 反应③___________ 反应④__________ 52.写出结构简式。 A______________ E_______________________ 53.写出反应②的化学方程式。 54.B的含苯环结构的同分异构体中,有一类能发生碱性水解,写出检验这类同分异构体中的官能团(酚羟基除外)的试剂及出现的现象。 试剂(酚酞除外)___ 现象________ 55.写出两种C的含苯环结构且只含4种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。 56.反应①、反应②的先后次序不能颠倒,解释原因。 【答案】51.还原 取代 52. 53. 54.银氨溶液,有银镜出现(或新制氢氧化铜,有砖红色沉淀生成) 55. 以上结构中的任意两种。(合理即给分) 56.B中有酚羟基,若硝化,会被硝酸氧化而降低M的产率。 【解析】51.根据D—E的反应条件可知该反应是还原反应。反应④则为羧基上的羟基被取代的反应。 52.解析:根据M的结构简式逆推E的结构简式为:,D为,C为,B为,则A为。 53.反应②是硝化反应,在分子内引入硝基: 。 54.能发生碱性水解的B中应含有酯基,根据分子内含有的碳原子总数为7,分子式为C7H6O3,可知应为甲酸酯类,甲酸酯类含有醛基的结构,检验醛基可用银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液。 55.C的分子式为C8H8O3,符合条件的同分异构体有: 。 56.B中含有酚羟基,若先硝化则会被硝酸氧化而降低M的产率。 【考点定位】本题考查有机物的推断与判断。 (2012·江苏)17. (15 分)化合物H 是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体,其合成路线如下:  (1)化合物A 中的含氧官能团为 和 (填官能团名称)。 (2)反应①→⑤中,属于取代反应的是 (填序号)。 (3)写出同时满足下列条件的B 的一种同分异构体的结构简式: 。 I. 分子中含有两个苯环;II. 分子中有7 种不同化学环境的氢;III. 不能与FeCl3溶液发生显色反应,但水解产物之一能发生此反应。 (4)实现D→E 的转化中,加入的化合物X 能发生银镜反应,X 的结构简式为 。 (5)已知: 。化合物是合成抗癌药物美法伦的中间体,请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下: 【答案】 (1)羟基 醛基 (2)①③⑤ (3) (或) (4) (5)  【解析】(1)化合物A中的含氧官能团为羟基和醛基。(2)对比A、B的分子式知,①为A中酚羟基除H以外的部分取代了氯的位置,属于取代反应,②为醛基反应成羟基,去氧加氢,在有机中称为还原反应,③为氯原子取代羟基的取代反应,④为碳碳双键被加成,这属于还原反应,同时还少掉了含氧的苯环一部分,这应为取代反应,⑤为除氯以外的含氧环部分取代了F中羟基上的H,属于取代反应。(3)B的同分异构体不能与FeCl3发生显色,则无酚羟基存在,但是水解产生中含有酚羟基,故应为酚酯。再结合分子中有7种不同化学环境的氢,写出相应的结构。(4)X能发生银镜反应,则含有醛基,对比E和D的结构,可知X应为:。(5)先在苯环上引入硝基,生成,再将其还原得,断开氮氢键,断开一个碳氧键,与2分子发生反应生成。根据题中C→D的转化,与SOCl2反应生成。 【考点定位】有机物的推断与合成 (2012·海南)18.[选修5——有机化学基础] (20分) 18-I(6分)下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰.且其峰面积之比为3:1的有 A.乙酸异丙酯 B.乙酸叔丁酯 C.对二甲苯 D.均三甲苯 【答案】:BD 【解析】:根据题目要求,物质要含有两种氢,其原子个数比为3:1,分析可知A中的物质含有三种氢,排除;B中的物质含有两种氢,个数比为9∶3,符合;C中的物质含有两种氢,个数比为6∶4,排除,D的物质中含有两种氢,个数比为9∶3,符合。 【考点定位】此题考查了有机物的测定知识。 18一II(14分) 化合物A是合成天然橡胶的单体,分子式为C5H8。A的一系列反应如下(部分反应条件略去):  回答下列问题: (1)A的结构简式为 ,化学名称是 ; (2)B的分子式为 ; (3)②的反应方程式为  ; (4)①和③的反应类型分别是 , ; (5)C为单溴代物,分子中有两个亚甲基,④的化学方程式为 ; (6)A的同分异构体中不含聚集双烯(C=C=C)结构单元的链状烃还有 种,写出其中互为立体异构体的化合物的结构简式 。 【答案】(1);2—甲基—1,3—丁二烯(异戊二烯);(2)C5H8O2;(3);(4)加成反应;取代反应;(5);(6)6;、。 【解析】(1)根据题给信息,A是合成天然橡胶单体,其分子式为:C5H8,故其是异戊二烯,结构简式为:;名称是:2—甲基—1,3—丁二烯或异戊二烯;(2)分解A、B的合成产物:,可推出A为,B为,故B的分子式为:C5H8O2;(3)反应①是与溴加成,故其生成物为:;故②是消去反应,生成物为:;方程式为:;(4)反应①是加成反应;反应③为在光照下的取代反应;(5)由于产物C为单溴代物,且有两个亚甲基,取代位置在环上与酯基相连的那个碳,可推出C的结构简式为;故反应④为:;(6)由于不书写相连二烯烃的异构,故为:,6种;其中互为顺反异构的是:和。 【考点定位】此题以有机推断为基础,综合考查了有机化学基础模块的主干知识。 (2012·北京)28. (17分) 优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下:  己知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如:  (1)B为芳香烃。 ①由B生成对孟烷的反应类型是 ②(CH3 )2 CHCl与A生成B的化学方程武是 ③A的同系物中相对分子质量最小的物质是 (2) 1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CC14溶液褪色. ①F的官能团是 ②C的结构简式是 ③反应I的化学方程式是 (3)下列说法正确的是(选填字母) a. B可使酸性高锰放钾溶液褪色 b. C不存在醛类同分异构体 c. D的酸性比E弱 d. E的沸点高于对孟烷 (4) G的核磁共振氢谱有3种峰,其峰面积之比为3:2:1。G与NaHCO3反应放出CO2。反应II的化学方程式是 【答案】(1)①加成(还原)反应;②+(CH3 )2 CHClHCl+ ;③苯;(2)①碳碳双键;②;③+3H2;(3)ad;(4)n。 【解析】(1)①B生成对孟烷时,B和氢气加成,为加成反应或还原反应;②根据转化关系,可推出A为甲苯,故(CH3 )2 CHCl和甲苯反应的方程式为: +(CH3 )2 CHClHCl+ ;③甲苯的同系物中相对分子质量最小的是苯;(2)①F 和氢气加成得到对孟烷,故其结构中一定含有的官能团是:碳碳双键;②根据图中的转化关系,可推出C为间羟基甲苯,结构简式为:;③反应I的化学方程式为:+3H2;(3)根据其中的物质,可推出甲苯能使高锰酸钾褪色,a对;C存在醛类的同分异构体,b错;D为酚类,E属于醇类,前者的酸性强,c错;E的结构中含有羟基,其沸点高于对孟烷,d对;(4)G的核磁共振氢谱有3种峰,其峰面积之比为3:2:1。G与NaHCO3反应放出CO2,可知G结构中含有羧基,其结构简式为CH3C(COOH)=CH2,可推出反应II的方程式为:n 。 【考点定位】此题为以有机推断为基础的题目,综合考查了有机化学的主干知识。 (2012·浙江)29.[15分]化合物X是一种环境激素,存在如下转化关系:  化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应,分子中含有两个化学环境完全相同的甲基,其苯环上的一硝基取代物只有两种。1H-NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。 根据以上信息回答下列问题。 (1)下列叙述正确的是_________。 A.化合物A分子中含有联苯结构单元 B.化合物A可以和NaHCO3溶液反应,放出CO2气体 C.X与NaOH溶液反应,理论上1 mol X最多消耗6 mol NaOH D.化合物D能与Br2发生加成反应 (2)化合物C的结构简式是_________________,A→C的反应类型是________。 (3)写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构_________。 a.属于酯类 b.能发生银镜反应 (4)写出B→C反应的化学方程式_____________________________________________。 (5)写出E→F反应的化学方程式_____________________________________________。 【答案】(15分) (1)cd (2)    取代反应 (3)        (4) (5) 【解析】比较A与C可发现C比A多了4个Br,少了4个H,说明发生了取代反应,可初步推断在A的结构中含有2个酚的结构单元,且其对位可能实占据;再分析A、B与X之间的关系,可推测X中具有酯的结构,A中的2个羟基与B中的羧基脱水成酯的结构,而X分子的Br原子水解得到的羟基会在B分子中,即B中既含有羧基,还含有羟基,所以B在浓硫酸存在的条件下通过消去脱水可得主要产物D,通过分子间脱水酯化得副产品G,D中含有双键,G中含有环酯结构;D与HOCH2CH2OH发生酯化反应,得到含有双键结构的酯E,酯E则能通过加聚反应得到高分子化合物F。经以上分析可得A-G的各物质分别为,A是,B是,C是,D是,E是,F是,G是。(1)分析A、D、X结构可知,A不属于烃及A中只有酚结构,a、b项错误;X中有二个酯结构,且水解后得到酚类物质,所以可以消耗4molNaOH,再加上2个溴原子水解也可消耗2molNaOH,c项正确;D中含有双键,可与溴发生加成反应,d项正确;(2)A转变为C的反应是取代反应;(3)有酯结构且具有醛基的物质应该是甲酸酯,D的同分异构体有:,,,;(4)B→C反应的化学方程式为;(5)E→F反应的化学方程式为。 【考点定位】本题考查有机推断和推理能力。 (2012·重庆)28.(16分) 衣康酸M是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原料,可经下列反应路线得到(部分反应条件略).  (1)A发生加聚反应的官能团名称是 ,所得聚合物分子的结构型式是 (填“线型”或“体型”)。 (2)的化学方程式为 。 (3)M的同分异构体Q是饱和二元羧酸,则Q的结构简式为 (只写一种) (4)已知,经五步转成变成M的合成反应流程为:  ①的化学反应类型为 ,的化学反应方程式为 ②的离子方程式为 ③已知:,经三步转变成M的合成反应流程为 ①的化学反应类型为 ,的化学反应方程式为 。 ②的离子方程式为 。 ③已知: —— ,经三步转变成M的合成反应流程为 (实例如题28图);第二步反应试剂及条件限用水溶液、加热) 【答案】(1)碳碳双键,线型 (2)  (3) (4)①取代反应  ② ③ 【解析】(1)由A的结构简式知分子中具有碳碳双键可以发生加聚反应;所得高分子没有支链的应为线性高分子化合物。 (2)B的结构简式为,根据反应条件在氢氧化钠醇溶液中,只能发生消去反应,根据下面产物知C的结构简式为。(3)M分子中含有碳碳不饱和键,而Q为饱和二元酸,故为环状化合物(4)①由反应条件知①取代反应、G~H也为取代反应。②在银氨溶液作用下,物质发生银镜反应,使醛基氧化。③先通过在光照条件下发生取代,如28题图G但发生的为三氯取代物 ,生成,然后与NaOH溶液发生反应生成,最后酸化可生成M。 【考点定位】本题考查有机物合成与推断。 (2012·山东)33.(8分)【化学——有机化学基础】合成P(一种抗氧剂)的路线如下  (1)A B的反应类型为______。B经催化加氢生成G(C4H10),G的化学名称是_____。 (2)A与浓HBr溶液一起共热生成H,H的结构简式为______。 (3)实验室中检验C可选择下列试剂中的_______。 a.盐酸 b.FeCl3溶液 c.NaHCO3溶液 d.浓溴水 (4)P与足量NaOH溶液反应的化学反应方程式为__________(有机物用结构简式表示). 【答案】(1)消去反应 2-甲基-丙烷 (2) (3)b (4) +2NaOH+CH3CH2CH2CH2OH+H2O。 【解析】根据A分子中含有3个甲基,可以推断A的结构简式为。(1)AB的反应为消去反应,根据A的结构简式可以推断出B为,则G为2-甲基-丙烷。(2)H为A与HBr发生取代反应的产物,结构简式为。(3)C为苯酚,苯酚遇FeCl3溶液呈紫色,与浓溴水发生取代反应生成白色沉淀,因此可以用FeCl3溶液和浓溴水检验C。(4)F与A为同分异构体,且分子内只含1个甲基,则F的结构简式为CH3CH2CH2CH2OH,P为E与F发生酯化反应的产物,结构简式为,与NaOH反应的化学方程式为: +2NaOH+CH3CH2CH2CH2OH+H2O。 【考点定位】有机化学基础,反应类型、结构简式和化学方程式等。 【2011高考】 1.(2011·山东卷)下列与有机物结构、性质相关的叙述错误的是 A.乙酸分子中含有羧基,可与NaHCO3溶液反应生成CO2 B.蛋白质和油脂都属于高分子化合物,一定条件下都能水解 C.甲烷和氯气反应生成一氯甲烷,与苯和硝酸反应生成硝基苯的反应类型相同 D.苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色,说明苯分子中没有与乙烯分子中类似的碳碳双键 【解析】乙酸属于一元羧酸,酸性强于碳酸的,所以可与NaHCO3溶液反应生成CO2,A正确;油脂是高级脂肪酸的甘油酯,属于酯类,但不属于高分子化合物,选项B不正确;甲烷和氯气反应生成一氯甲烷,以及苯和硝酸反应生成硝基苯的反应都属于取代反应,C正确;只有分子中含有碳碳双键就可以与溴的四氯化碳溶液发生加成反应,从而使之褪色,D正确。 【答案】B (2011·广东卷)下列说法正确的是 A.纤维素和淀粉遇碘水均显蓝色 B.蛋白质、乙酸和葡萄糖均属电解质 C.溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热生成乙烯[ D.乙酸乙酯和食用植物油均可水解生成乙醇 【解析】本题考察常见有机物的结构和性质。只有淀粉遇碘水才显蓝色,A错误;在水溶液里或熔融状态下能够导电的化合物叫做电解质。蛋白质属于高分子化合物,是混合物,不是电解质,而葡萄糖属于非电解质,只有乙酸才属于电解质,B不正确;溴乙烷属于卤代烃,在NaOH乙醇溶液中共热发生消去反应,生成乙烯,C正确;食用植物油属于油脂,油脂是高级脂肪酸与甘油形成的酯,水解生成的醇是丙三醇即甘油,D不正确。 【答案】C (2011·全国II卷)下列叙述错误的是 A.用金属钠可区分乙醇和乙醚 B.用高锰酸钾酸性溶液可区分乙烷和3-乙烯 C.用水可区分苯和溴苯 D.用新制的银氨溶液可区分甲酸甲酯和乙醛 【解析】乙醇可与金属钠反应生成氢气,而乙醚不可以;3-乙烯属于烯烃可以使高锰酸钾酸性溶液褪色;苯和溴苯均不溶于水,但苯但密度小于水的,而溴苯的密度大于水的;甲酸甲酯和乙醛均含有醛基,都能发生银镜反应。 【答案】D (2011·上海卷)甲醛与亚硫酸氢钠的反应方程式为HCHO+NaHSO3HO-CH2-SO3Na,反应产物俗称“吊白块”。关于“吊白块”的叙述正确的是 A.易溶于水,可用于食品加工 B.易溶于水,工业上用作防腐剂 C.难溶于水,不能用于食品加工 D.难溶于水,可以用作防腐剂 【解析】根据有机物中含有的官能团可以判断,该物质易溶于水,但不能用于食品加工。 【答案】B (2011·上海卷)某物质的结构为,关于该物质的叙述正确的是 A.一定条件下与氢气反应可以生成硬脂酸甘油酯 B.一定条件下与氢气反应可以生成软脂酸甘油酯 C.与氢氧化钠溶液混合加热能得到肥皂的主要成分 D.与其互为同分异构且完全水解后产物相同的油脂有三种 【解析】从其结构简式可以看出,该物质属于油脂,且相应的高级脂肪酸各部相同,因此选项A、B均不正确,而选项C正确;与其互为同分异构且完全水解后产物相同的油脂有两种。 【答案】C (2011·上海卷)β—月桂烯的结构如下图所示,一分子该物质与两分子溴发生加成反应的产物(只考虑位置异构)理论上最多有  A.2种 B.3种 C.4种 D.6种 【解析】注意联系1,3-丁二稀的加成反应。 【答案】C (2011·四川卷)25℃和101kPa时,乙烷、乙炔和丙烯组成的混合烃32mL,与过量氧气混合并完全燃烧,除去水蒸气,恢复到原来的温度和压强,气体总体积缩小了72mL,原混合径中乙炔的体积分数为 A. 12.5% B. 25% C. 50% D. 75% 【解析】 4CnHm+(4n+m)O24nCO2+2mH2O △V↓ 4 4n+m 4n 4+m 32  72 所以m=5,即氢原子的平均值是5,由于乙烷和丙烯均含有6个氢原子,所以利用十字交叉法可计算出乙炔的体积分数: 。 【答案】B (2011·安徽卷)室安卡因(G)是一种抗心率天常药物,可由下列路线合成;  (1)已知A是的单体,则A中含有的官能团是 (写名称)。B的结构简式是 。 (2)C的名称(系统命名)是 ,C与足量NaOH醇溶液共热时反应的化学方程式是 。 (3)X是E的同分异构体,X分子中含有苯环,且苯环上一氯代物只有两种,则X所有可能的结构简式有、 、 、 。 (4)F→G的反应类型是 。 (5)下列关于室安卡因(G)的说法正确的是 。 a.能发生加成反应 b.能使酸性高锰酸钾溶液褪色 c.能与盐酸反应生成盐 d..属于氨基酸 ; (3)因为X中苯环上一氯代物只有两种,所以若苯环上有2个取代基,则只能是对位的,这2个取代基分别是乙基和氨基或者是甲基和-CH2NH2;若有3个取代基,则只能是2个甲基和1个氨基,且是1、3、5位的,因此分别为: ; (4)F→G的反应根据反应前后有机物结构式的的变化可知溴原子被氨基取代,故是取代反应; (5)由室安卡因的结构特点可知该化合物中含有苯环、肽键和氨基,且苯环上含有甲基,所以可以加成也可以被酸性高锰酸钾氧化;肽键可以水解;氨基显碱性可以和盐酸反应生成盐,所以选项abc都正确。由于分子中不含羧基,因此不属于氨基酸,d不正确。 【答案】(1)碳碳双键和羧基 CH3CH2COOH (2)2-溴丙酸  (3) (4)取代反应 (5)abc (2011·北京卷)常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如下:  已知:  (1)A的核磁共振氢谱有两种峰,A的名称是 (2)A与合成B的化学方程式是 (3)C为反式结构,由B还原得到。C的结构式是 (4)E能使Br2的CCl4溶液褪色,N由A经反应①~③合成。 a. ①的化学试剂和条件是 。 b. ②的反应类型是 。 c. ③的化学方程式是 。 (5)PVAC由一种单体经加聚反应得到,该单体的结果简式是 。 (6)碱性条件下,PVAc完全水解的化学方程式是 。 【解析】(1)A的分子式是C2H4O,且A的核磁共振氢谱有两种峰,因此A只能是乙醛; (2)根据题中的信息Ⅰ可写出该反应的方程式  (3)C为反式结构,说明C中含有碳碳双键。又因为C由B还原得到,B中含有醛基,因此C中含有羟基,故C的结构简式是; (4)根据PVB的结构简式并结合信息Ⅱ可推出N的结构简式是CH3CH2CH2CHO,又因为E能使Br2的CCl4溶液褪色,所以E是2分子乙醛在氢氧化钠溶液中并加热的条件下生成的,即E的结构简式是CH3CH=CHCHO,然后E通过氢气加成得到F,所以F的结构简式是CH3CH2CH2CH2OH。F经过催化氧化得到N,方程式为; (5)由C和D的结构简式可知M是乙酸,由PVB和N的结构简式可知PVA的结构简式是聚乙烯醇,因此PVAC的单体是乙酸乙烯酯,结构简式是CH3COOCH=CH2,所以碱性条件下,PVAc完全水解的化学方程式是。 【答案】(1)乙醛 (2) (3) (4)a稀氢氧化钠 加热 b加成(还原)反应 c (5)CH3COOCH=CH2 (2011·广东卷)直接生成碳-碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反应是近年备受关注的一类直接生成碳-碳键的新反应。例如:  化合物Ⅰ可由以下合成路线获得:  (1)化合物Ⅰ的分子式为____________,其完全水解的化学方程式为_____________(注明条件)。 (2)化合物Ⅱ与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为_____________(注明条件)。 (3)化合物Ⅲ没有酸性,其结构简式为____________;Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2,化合物Ⅴ的结构简式为___________________。 (4)反应①中1个脱氢剂Ⅵ(结构简式如下)分子获得2个氢原子后,转变成1个芳香族化合物分子,该芳香族化合物分子的结构简式为_________________。  (5)1分子与1分子在一定条件下可发生类似反应①的反应,其产物分子的结构简式为____________;1mol该产物最多可与______molH2发生加成反应。 【解析】本题考察有机物的合成、有机物的结构和性质、有机反应的判断和书写以及同分异构体的判断和书写。 (1)依据碳原子的四价理论和化合物Ⅰ的结构简式可写出其分子式为C5H8O4;该分子中含有2个酯基,可以发生水解反应,要想完全水解,只有在解析条件下才实现,所以其方程式为 H3COOCCH2COOCH3+2NaOH2CH3OH+NaOOCCH2COONa。 (2)由化合物Ⅰ的合成路线可知,Ⅳ是丙二酸,结构简式是HOOCCH2COOH,因此Ⅲ是丙二醛,其结构简式是HOCCH2CHO,所以化合物Ⅱ的结构简式是HOCH2CH2CH2OH。与浓氢溴酸反应方程式是 HOCH2CH2CH2OH+2HBrCH2BrCH2CH2Br+2H2O。 (3)Ⅴ能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2,说明分子中含有羧基,根据Ⅲ的结构简式HOCCH2CHO可知化合物Ⅴ的结构简式为CH2=CHCOOH。 (4)芳香族化合物必需含有苯环,由脱氢剂Ⅵ的结构简式可以写出该化合物的结构简式是  (5)反应①的特点是2分子有机物各脱去一个氢原子形成一条新的C-C键,因此1分子 与1分子在一定条件下发生脱氢反应的产物是 。该化合物中含有2个苯环、1个碳碳三键,所以1mol该产物最多可与8molH2发生加成反应。 【答案】(1)C5H8O4;H3COOCCH2COOCH3+2NaOH2CH3OH+NaOOCCH2COONa。 (2)HOCH2CH2CH2OH+2HBrCH2BrCH2CH2Br+2H2O。 (3)HOCCH2CHO;CH2=CHCOOH。 (4)。 (5);8。 (2011·天津卷)已知:  I.冠心平F是降血脂、降胆固醇的药物,它的一条合成路线如下:  (1)A为一元羧酸,8.8g A与足量NaHCO3溶液反应生成2.24L CO2(标准状况),A的分子式为_____________________________________________。 (2)写出符合A分子式的所有甲酸酯的结构简式: _________________________________________________________。 (3)B是氯代羧酸,其核磁共振氢谱有两个峰,写出B→C的反应方程式: __________________________________________________________。 (4)C+E→F的反应类型为________________________。 (5)写出A和F的结构简式: A______________________; F__________________________。 (6)D的苯环上有两种氢,它所含官能团的名称为___________________;写出a、b所代表的试剂:a ______________; b___________。 Ⅱ.按如下路线,由C可合成高聚物H:  (7)CG的反应类型为_____________________. (8)写出GH的反应方程式:_______________________。 【解析】(1)由方程式RCOOH+NaHCO3=RCOONa+H2O+CO2↑可知生成2.24L CO2(标准状况),就要消耗0.1mol羧酸,故A的摩尔质量是88g/mol,因为羧基—COOH的摩尔质量是45g/mol,所以其余烃基的摩尔质量是43g/mol,因此烃基的化学式是C3H7,故A的分子式是C4H8O2; (2)分子式是C4H8O2的甲酸酯说明是由甲酸和丙醇形式的,丙醇有正丙醇和异丙醇两种,所以其相应的甲酸酯也有两种,分别为:HCOOCH2CH2CH3和HCOOCH(CH3)2; (3)由于羧基中含有一个氢原子,说明另外的氢原子全部连在甲基上且甲基连在同一个碳原子上,故B的结构简式是(CH3)2CClCOOH,因此A的结构简式是(CH3)2CHCOOH,所以B→C的反应方程式为: (CH3)2CClCOOH+C2H5OH (CH3)2CClCOOC2H5+H2O; (4)由信息可知C和E反应的方程式为: ,因此该反应属于取代反应; (5)分析间(3)和(4); (6)有合成路线可知D的结构简式是,所以a、b所代表的试剂分别是氯气和NaOH溶液; (7)C的结构简式为(CH3)2CClCOOC2H5,含有氯原子,所以在氢氧化钠的醇溶液中可以发生消去反应,生成物G的结构简式是CH2=C(CH3)COOC2H5,G中含有碳碳双键,可以发生加聚反应生成高分子化合物H,方程式为; (8)见分析(7)。 【答案】(1)C4H8O2; (2)HCOOCH2CH2CH3 HCOOCH(CH3)2; (3)(CH3)2CClCOOH+C2H5OH (CH3)2CClCOOC2H5+H2O; (4)取代反应 (5)(CH3)2CHCOOH  (6)Cl2 NaOH溶液 (7)消去反应 (8)。 (2011·新课标全国卷)香豆素是一种天然香料,存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得:  以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)  已知以下信息: A中有五种不同化学环境的氢 B可与FeCl3溶液发生显色反应 同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定,易脱水形成羰基。 请回答下列问题: 香豆素的分子式为_______; 由甲苯生成A的反应类型为___________;A的化学名称为__________ 由B生成C的化学反应方程式为___________; B的同分异构体中含有苯环的还有______种,其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有_______种; D的同分异构体中含有苯环的还有______中,其中: 既能发生银境反应,又能发生水解反应的是________(写结构简式) 能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是_________(写结构简式) 【解析】(1)依据碳原子的四价理论可以写出该化合物的分子式C9H6O2; (2)甲苯到A,从分子式的前后变化看少一个氢原子,多了一个氯原子,所以发生了取代反应。依据香豆素的结构简式可以看出是与甲基邻位的苯环上的一个氢原子被取代,因此A的名称是2-氯甲苯(或邻氯甲苯); (3)B可与FeCl3溶液发生显色反应,说明B中含有酚羟基,在光照的条件下是甲基上的氢原子被取代,且取代了2个氢原子方程式为 ; (4)分子式为C7H8O且含有苯环的除了邻甲基苯酚之外,还有间甲基苯酚、对甲基苯酚、苯甲醇和苯甲醚共四种,结构简式分别为: 。其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的是对甲基苯酚和苯甲醚共2种。 (5)D的结构简式是,若不改变取代基的种类羟基和醛基可以是对位或是间位;若只有一个取代基可以是羧基或酯基,结构简式为:、。其中既能发生银境反应,又能发生水解反应的是;能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是。 【答案】(1)C9H6O2;(2)取代反应 2-氯甲苯(或邻氯甲苯); (3) (4)4 2; (5)4   (2011·海南卷)乙烯是一种重要的化工原料,以乙烯为原料衍生出部分化工产品的反应如下(部分反应条件已略去):  请回答下列问题: A的化学名称是_______; B和A反应生成C的化学方程式为___________,该反应的类型为_____________; D的结构简式为___________; F的结构简式为_____________; D的同分异构体的结构简式为___________。 【答案】(1)乙醇;(2),酯化(或取代)反应; (3);(4);(5)CH3CHO 命题立意:必修教材中常见有机组成、结构、性质、转化的考查 【解析】由乙烯和水反应得A为乙醇,B为乙酸,C为乙酸乙酯;由乙烯在氧气和银条件下的反应比较少见,虽然鲁科版教材有介绍,但人教版教材中几乎没明确提及,可由E的乙二醇分子式逆推D为;E到F的变化,由原子个数的变化推导而来。 (2011·上海卷)实验室制取少量溴乙烷的装置如下图所示。根据题意完成下列填空:  (1)圆底烧瓶中加入的反应物是溴化钠、 和1:1的硫酸。配制体积比1:1的硫酸所用的定量仪器为 (选填编号)。 a.天平 b.量筒 c.容量瓶 d.滴定管 (2)写出加热时烧瓶中发生的主要反应的化学方程式 。 (3)将生成物导入盛有冰水混合物的试管A中,冰水混合物的作用是 。 试管A中的物质分为三层(如图所示),产物在第 层。 (4)试管A中除了产物和水之外,还可能存在 、 (写出化学式)。 (5)用浓的硫酸进行实验,若试管A中获得的有机物呈棕黄色,除去其中杂质的正确方法是 (选填编号)。 a.蒸馏 b.氢氧化钠溶液洗涤 c.用四氯化碳萃取 d.用亚硫酸钠溶液洗涤 若试管B中的酸性高锰酸钾溶液褪色,使之褪色的物质的名称是 。 (6)实验员老师建议把上述装置中的仪器连接部分都改成标准玻璃接口,其原因是: 。 【解析】本题主要考察溴乙烷大制备、提纯、有机反应等复杂性以及实验安全等。实验室制取少量溴乙烷所用试剂是乙醇和溴化氢反应;溴乙烷的密度比水大且不溶于水。 【答案】(1)乙醇 b (2)NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4、HBr+CH3CH2OHCH3CH2Br+H2O (3)冷却、液封溴乙烷 3 (4)HBr CH3CH2OH (5)d 乙烯 (6)反应会产生Br2,腐蚀橡胶 (2011·上海卷)异丙苯(),是一种重要的有机化工原料。 根据题意完成下列填空: (1)由苯与2-丙醇反应制备异丙苯属于 反应;由异丙苯制备对溴异丙苯的反应试剂和反应条件为 。 (2)异丙苯有多种同分异构体,其中一溴代物最少的芳香烃的名称是 。 (3)α-甲基苯乙烯()是生产耐热型ABS树脂的一种单体,工业上由异丙苯催化脱氢得到。写出由异丙苯制取该单体的另一种方法 (用化学反应方程式表示)。 (4)耐热型ABS树脂由丙烯腈(CH2=CHCN)、1,3-丁二烯和α-甲基苯乙烯共聚生成,写出该树脂的结构简式 (不考虑单体比例)。 【解析】本题主要考察有机反应类型的判断、反应试剂的选择、同分异构体的书写有机有机高分子单体的判断和结构简式的书写。 【答案】(1)取代反应 Br2/FeBr3或Br2/Fe (2)1,3,5-三甲苯  【2010高考】 (2010·全国卷Ⅰ)11.下图表示4—溴环己烯所发生的4个不同反应。其中,产物只含有一种官能团的反应是  A.①④ B.③④ C.②③ D.①② 【解析】易知发生四个反应得到的产物如下图所示,显然Y、Z中只含一种官能团,即可!  【答案】B (2010·浙江卷)7.下列说法中正确的是 A. 光导纤维、棉花、油脂、ABS树脂都是由高分子化合物组成的物质 B. 开发核能、太阳能等新能源,推广基础甲醇汽油,使用无磷洗涤剂都可直接降低碳排放 C. 红外光谱仪、核磁共振仪、质谱仪都可用于有机化合物结构的分析 D. 阴极射线、-粒子散射现象及布朗运动的发现都对原子结构模型的建立作出了贡献 【解析】A、光导纤维、棉花、油脂、ABS树脂来自高中化学课本体系的不同位置,但,都是所在部分的重点识记的知识内容。考察学生化学知识面的宽度,考察基础知识的巩固程度和重点知识的敏感度。光导纤维主要成分是SiO2。棉花是天然纤维,油脂是天然混甘油酯,棉花和油脂是天然有机高分子,ABS树脂是合成有机高分子。B、核能、太阳能、甲醇汽油、无磷洗涤剂分据不同章节,和社会生活热点息息相关。但低碳经济,低碳生活并不是书本知识。要了解低碳的含义,更要明确化学知识对低碳的实际意义。考察学生的应用化学知识解决生活问题或关注与化学有关的社会问题的应用积极性。其中无磷洗涤剂不能直接降低碳排放。C、红外光谱仪、核磁共振仪、质谱仪是研究有机物结构的基本实验仪器,课本集中在选修模块中。考察重点实验方法,体现重点知识与化学强调实验的特点。D、阴极射线、-粒子散射现象、布朗运动同样是实验方法,但,分别出现在课本的不同单元和模块中。阴极射线在物理中出现,-粒子散射实验研究和提出原子的核式结构模型,布朗运动设计分散系知识,是悬浊液特有现象。 【答案】C (2010·上海卷)10.下列各组有机物只用一种试剂无法鉴别的是 A.乙醇、甲苯、硝基苯 B.苯、苯酚、己烯 C.苯、甲苯、环己烷 D.甲酸、乙醛、乙酸 【答案】C 【解析】此题考查了化学实验中的物质的检验知识。乙醇、甲苯和硝基苯中,乙醇可以和水互溶、甲苯不和水互溶但比水轻、硝基苯不和水互溶但比水重,可以鉴别,排除A;苯、苯酚和己烯可以选浓溴水,苯不和溴水反应、苯酚和浓溴水生成白色沉淀、己烯和溴水加成使其褪色,可以鉴别,排除B;苯、甲苯和环己烷三者性质相似,不能鉴别,选C;甲酸、乙醛、乙酸可以选新制氢氧化铜,甲酸能溶解新制氢氧化铜但加热时生成红色沉淀、乙醛不能溶解氢氧化铜但加热时生成红色沉淀、乙酸只能溶解氢氧化铜,可以鉴别,排除D。知识归纳:进行物质的检验时,要依据物质的特殊性质和特征反应,选择适当的试剂和方法,准确观察反应中的明显现象,如颜色的变化、沉淀的生成和溶解、气体的产生和气味、火焰的颜色等,进行判断、推理。 (2010·重庆卷)11.贝诺酯是由阿司匹林、扑热息痛经化学法拼合制备的解热镇痛抗炎药,其合成反应式(反应条件略去)如下:  下列叙述错误的是 A.FeCl3 溶液可区别阿司匹林和扑热息痛 B.1mol阿司匹林最多可消耗2mol NaOH C.常温下贝诺酯在水中的溶解度小于扑热息痛 D.C6H7NO 是扑热息痛发生类似脂水解反应的产物 【答案】B 【解析】本题考查有机物的结构与性质。A项,扑热息痛含有酚烃基,而阿司匹林没有,而酚烃基可以与可发生显色反应,正确。B项,阿司匹林中酯水解生成的酚还要继续与反应,故1mol阿司匹林可消耗3mol,错误。C项,贝诺酯中有两个酯基,这些均为憎水基,故其溶解度小,正确。D项,扑热息痛的水解产物之一为:,其化学式为,正确。 (2010·天津卷)3.下列鉴别方法可行的是 A.用氨水鉴别Al3+、Mg2+和Ag+ B.用Ba(NO3)2溶液鉴别Cl-、SO和CO C.用核磁共振氢谱鉴别1-溴丙烷和2-溴丙烷 D.用KMnO4酸性溶液鉴别CH3CH=CHCH2OH和CH3CH2CH2CHO 【解析】Al3+和Mg2+与氨水反应都只生成沉淀,不溶解,无法鉴别,故A错;SO42-和CO32-与Ba(NO3)2反应都生成白色沉淀,无法鉴别,故B错;1—溴丙烷有三种等效氢,其核磁共振谱有三个峰,而2—溴丙烷有两种等效氢原子,其核磁共振谱有两个峰,故可鉴别,C正确;碳碳双键、醛基都能被酸性KMnO4氧化,KMnO4溶液都退色,故无法鉴别。 【答案】C (2010·山东卷)12.下列叙述错误的是 A.乙烯和苯都能使溴水褪色,褪色的原因相同 B.淀粉、油脂、蛋白质都能水解,但水解产物不同 C.煤油可由石油分馏获得,可用作燃料和保存少量金属钠 D.乙醇、乙酸、乙酸乙酯都能发生取代反应,乙酸乙酯中的少量乙酸可用饱和Na2CO3溶液除去 【解析】烯烃使溴水褪色的原理是加成反应,苯使溴水褪色的原理是萃取,故A说法错误;淀粉水解的最终产物是葡萄糖,蛋白质水解的产物是氨基酸,故B说法正确;煤油来自石油的分馏,可用作航空燃料,也可用于保存Na,故C说法正确;乙酸和乙醇的酯化反应是取代反应,乙酸乙酯的水解反应也属于取代反应,乙酸能与Na2CO3反应, 故可用饱和Na2CO3 溶液除去乙酸乙酯中乙酸,故D说法正确。 【答案】A (2010·广东卷)11.下列说法正确的是 A.乙烯和乙烷都能发生加聚反应 B.蛋白质水解的最终产物是多肽 C.米酒变酸的过程涉及了氧化反应 D.石油裂解和油脂皂化都有高分子生成小分子的过程 【解析】乙烷是饱和烃,不能发生加聚反应,A错;蛋白质水解的最终产物是氨基酸,故B错;酒精生成酸的过程发生了氧化反应,故C正确;油脂不是高分子化合物,故D错。 【答案】C (2010·四川卷)11.中药狼把草的成分之一M具有清炎杀菌作用,M的结构如图所示: 下列叙述正确的是 A. .M的相对分子质量是180 B.1 mol M最多能与2mol 发生反应 C.M与足量的溶液发生反应时,所得有机产物的化学式为 D.1mol M与足量反应能生成2 mol  【答案】C 【解析】本题考查有机物的性质:A项M的分子式为:C9O4H6其相对分子质量是178,B项1 mol M最多能与3mol 发生反应,除了酚羟基临位可以发生取代,还有碳碳双键可以发生加成。C项除了酚羟基可以消耗2mol,酯基水解也消耗1mol,水解又生成1mol酚羟基还要消耗1mol所以共计消耗4mol.D项酚与碳酸氢钠不反应。 (2010·江苏卷)9.阿魏酸在食品、医药等方面有着广泛用途。一种合成阿魏酸的反应可表示为  下列说法正确的是 A.可用酸性溶液检测上述反应是否有阿魏酸生成 B.香兰素、阿魏酸均可与、溶液反应 C.通常条件下,香兰素、阿魏酸都能发生取代、加成、消去反应 D.与香兰素互为同分异构体,分子中有4种不同化学环境的氢,且能发生银镜反应的酚类化合物共有2种 【答案】BD 【解析】本题主要考查的是有机物的结构与性质。A项,能使酸性高锰酸钾溶液褪色的不仅有碳碳双键,酚羟基也能使其褪色;B项,酚羟基和羟基都可以与反应;C项,它们都不能进行消去反应;D项,根据条件,其同分异构体为和综上分析可知,本题选BD项。 (2010·广东卷)30.(16分)固定和利用CO2能有效地利用资源,并减少空气中的温室气体。CO2与化合物Ⅰ反应生成化合物Ⅱ,与化合物Ⅲ反应生成化合物Ⅳ,如反应①和②所示(其他试剂、产物及反应条件均省略)。  (1)化合物Ⅰ的分子式为______,1 mol该物质完全燃烧需消耗_______mol O2 。 (2)由通过消去反应制备Ⅰ的化学方程式为________(注明反应条件)。 (3)Ⅱ与过量C2H5OH在酸催化下发生酯化反应,生成的有机物的结构简式为________。 (4)在一定条件下,化合物V能与CO2发生类似反应②的反应,生成两种化合物(互为同分 异构体),请写出其中任意一种化合物的结构简式:________。 (5)与CO2类似,CO也能被固定和利用。在一定条件下,CO、和H2三者发生反 应(苯环不参与反应),生成化合物Ⅵ和Ⅶ,其分子式均为C9H8O,且都能发生银镜反应.下 列关于Ⅵ和Ⅶ的说法正确的有________(双选,填字母)。 A.都属于芳香烃衍生物 B.都能使溴的四氯化碳溶液褪色 C.都能与Na反应放出H2 D. 1 molⅥ或Ⅶ最多能与4 mol H2发生加成反应 【解析】(1) Ⅰ的分子式为C8H8,耗氧为(8+8/4)mol=10mol。 (2)根据卤代烃在NaOH、醇溶液作用下可发生消去反应,可写出方程式为:  (3)根据酯化反应原理,可知生成的酯的结构为。 (4)反应②可以理解为加成反应,O=C=O断开一个碳氧键,有机物也断开碳氧键加成。由此可类比化合物V的两种产物为。    (2010·山东卷)33.(8分)【化学——有机化学基础】 利用从冬青中提取出的有机物A合成抗结肠炎药物Y及其他化学品,合成路线如下图:  根据上述信息回答: (1)D不与NaHC溶液反应,D中官能团的名称是______,BC的反应类型是____。 (2)写出A生成B和E的化学反应方程式______。 (3)A的同分异构体I和J是重要的医药中间体,在浓硫酸的作用下I和J分别生产,鉴别I和J的试剂为_____。 (4)A的另一种同分异构体K用于合成高分子材料,K可由制得,写出K在浓硫酸作用下生成的聚合物的结构简式_______________ 【解析】由可知,为,发生取代反应生成醚;则为(官能团是醛基),与足量银氨溶液反应生成,再与反应生成,由结合信息逆推可知H为,因为第一步加入的是溶液,故是酚钠生成酚,是羧酸钠生成羧酸,是硝化反应,故A的结构简式为:,由逆推得I和J结构分别是: ,一种是醇,另一种是酚,故可氯化铁或溴水的鉴别,要生成聚合物,必须两个官能团都发生反应,应发生缩聚反应,故高聚物为。 【答案】(1)醛基 取代反应 (2) (3)或溴水 (4) (2010·福建卷)31从樟科植物枝叶提取的精油中含有下列甲、乙、丙三种成分:  (1)甲中含氧官能团的名称为 。 (2)由甲转化为乙需经下列过程(已略去各步反应的无关产物,下同):  其中反应Ⅰ的反应类型为 ,反应Ⅱ的化学方程式为  (注明反应条件)。 (3)已知:  由乙制丙的一种合成路线图如下(A~F均为有机物,图中Mr表示相对分子质量):  ①下列物质不能与C反应的是 (选填序号) 金属钠 b.  c. 溶液 d. 乙酸 ②写出F的结构简式 。 ③D有多种同分异构体,任写其中一种能同时满足下列条件的异构体结构简式 。 苯环上连接着三种不同官能团 b. 能发生银镜反应 c.能与发生加成反应 d。遇溶液显示特征颜色 ④综上分析,丙的结构简式为 。 【解析】   (1)很明显甲中含氧官能团的名称为羟基OH; (2)甲在一定条件下双键断开变单键,应该发生加成反应; 催化氧化生成Y为;Y在强氧化钠的醇溶液中发生消去反应。 ①C的结构简式为,不能与碳酸钠反应 ②F通过E缩聚反应生成 ③D能发生银镜反应,含有醛基,能与发生加成反应,说明含有不饱和双键;遇溶液显示特征颜色,属于酚。综合一下可以写出D的结构简式  是C和D通过酯化反应得到的产物,有上面得出C和D的结构简式,可以得到丙的式子  (2010·上海卷)28.丁基橡胶可用于制造汽车内胎,合成丁基橡胶的一种单体A的分子式为C4H8,A氢化后得到2—甲基丙烷。完成下列填空: 1)A可以聚合,写出A的两种聚合方式(以反应方程式表示)。 2)A与某烷发生烷基化反应生成分子式为C8H18的物质B,B的一卤代物只有4种,且碳链不对称。写出B的结构简式。 3)写出将A通入下列两种溶液后出现的现象。 A通入溴水: A通入溴的四氯化碳溶液: 4)烯烃和NBS作用,烯烃中与双键碳相邻碳原子上的一个氢原子被溴原子取代。分子式为C4H8的烃和NBS作用,得到的一溴代烯烃有 种。  2);3)A属于烯烃,其通入溴水:红棕色褪去且溶液分层;其通入溴的四氯化碳溶液:红棕色褪去;4)3种。 【解析】此题考查有机物结构式的确定、小分子的聚合、有机实验现象、同分异构体等知识。1)根据A氢化后得到2-甲基丙烷,故其为2-甲基-1-丙烯,其聚合方式可能有:)、两种;2)根据B的分子式为:C8H18,其一卤代物有4种,其结构式为:;3)A通入溴水:红棕色褪去且溶液分层;A通入溴的四氯化碳溶液:红棕色褪去;4)根据烯烃和NBS作用时的规律,可知其能生成3种一溴代烯烃。 (2010·四川卷)28.(13)已知: 以乙炔为原料,通过下图所示步骤能合成有机中间体E(转化过程中的反应条件及部分产物已略去): 其中,A,B,C,D分别代表一种有机物,B的化学式为C4H10O2,分子中无甲基。 请回答下列问题: A生成B的化学反应类型是____________________________。 写出生成A的化学反应方程式_________________________________________。 B在浓硫酸催化下加热,可生成多种有机产物。写出2种相对分子质量比A小的有机产物的结构简式:_________________、__________________。 写出C生成D的化学反应方程式:___________________________________________。 (5)含有苯环,且与E互为同分异构体的酯有______种,写出其中一种同分异构体的结构简式:____________________________________________________________________。 【答案】(1) 加成反应(还原反应) (2) (3) (4) (5)6   【解析】本题考查学生接受信息的能力,根据题目提供的新信息结合已有的知识进行综合处理。A到B结合B的分子式C4H10O2,可知由乙炔和甲醛反应有2mol甲醛参与反应。A到B是与氢气反应属于加成或者还原反应。根据B的分子式可知A与2mol氢气加成。B到C是进一步氧化为醛,两端的羟基全部被氧化为醛基。(3)问考查了醇的消去,有三种消去方式。任写两种即可。(4)要想作对这一问需要仔细观察题目给的信息第二个反应机理。(5)考查官能团位置异构,即酯基异构。 【2009高考】 (2009·宁夏、辽宁卷)下列化合物中既能使溴的四氯化碳溶液褪色,又能在光照下与溴发生取代反应的是(??? ) A.甲苯?????????? B.乙醇???????? C.丙烯?????????? D.乙烯 【答案】C 【解析】本题考查烃类物质的化学性质。能使溴的四氯化碳溶液褪色的有丙烯、乙烯,而能在光照下与溴发生取代反应的是丙烯(α-H取代)。所以本题选C。 (2009·重庆卷)下列对有机物结构或性质的描述,错误的是(??? ) A.一定条件下,Cl2可在甲苯的苯环或侧链上发生取代反应 B.苯酚钠溶液中通入CO2生成苯酚,则碳酸的酸性比苯酚弱 C.乙烷和丙烯的物质的量共1 mol,完全燃烧生成3 mol H2O D.光照下2,2-二甲基丙烷与Br2反应,其一溴取代物只有一种 【答案】B 【解析】本题考查有机化学知识。A项,在一定条件下,甲苯苯环或侧链上的氢原子均可被氯原子取代;C项,乙烷和丙烯分子中均有6个氢原子,故1 mol混合物完全燃烧可生成3 mol H2O;D项,2,2二甲基丙烷分子中只有一种等位氢,故一溴取代物只有一种;B项,苯酚钠溶液中通入CO2生成苯酚,说明碳酸的酸性比苯酚强。 (2009·广东卷)下列说法不正确的是(??? ) A.苯和乙烯都能与H2发生加成反应 B.蔗糖在人体内水解的产物只有葡萄糖 C.食醋中含有乙酸,乙酸可由乙醇氧化得到 D.煤可与水蒸气反应制成水煤气,水煤气的主要成分为CO和H2 【答案】B 【解析】本题考查化学基础知识,有机、无机内容都有涉及。苯和乙烯都是不饱和烃,因此都可与H2发生加成反应,A对。蔗糖是二糖,水解产物为葡萄糖和果糖,B错。乙酸又名醋酸,是食醋中的主要成分,经过连续氧化,乙醇乙醛乙酸,C对。制备水煤气反应为:C+H2O(g)CO+H2,D对。 (2009·重庆卷)食品香精菠萝酯的生产路线(反应条件略去)如下:  下列叙述错误的是(??? ) A.步骤(1)产物中残留的苯酚可用FeCl3溶液检验 B.苯酚和菠萝酯均可与酸性KMnO4溶液发生反应 C.苯氧乙酸和菠萝酯均可与NaOH溶液发生反应 D.步骤(2)产物中残留的烯丙醇可用溴水检验 【答案】D 【解析】本题考查有机化学基础知识。因混合物中只有苯酚一种酚类,可用FeCl3检验 (2009·上海卷)1-丁醇和乙酸在浓硫酸作用下,通过酯化反应制得乙酸丁酯,反应温度为115~125 ℃,反应装置如下图。下列对该实验的描述错误的是(??? )  A.不能用水浴加热 B.长玻璃管起冷凝回流作用 C.提纯乙酸丁酯需要经过水、氢氧化钠溶液洗涤 D.加入过量乙酸可以提高1-丁醇的转化率 【答案】C 【解析】酯化反应的条件是直接加热,A项正确。长导管可以起到冷凝回流酸和醇的作用,B项正确。乙酸丁酯在氢氧化钠溶液中容易发生水解,C项错。在可逆反应中,增加一种反应物浓度可以提高另一种反应物的转化率,D项正确。 (2009·上海卷)酒后驾车是引发交通事故的重要原因。交警对驾驶员进行呼气酒精检测的原理是:橙色的K2Cr2O7酸性水溶液遇乙醇迅速生成蓝绿色的Cr3+。下列对乙醇的描述与此测定原理有关的是(??? ) ①乙醇沸点低 ②乙醇密度比水小 ③乙醇有还原性 ④乙醇是烃的含氧衍生物 A.②④????????B.②③???????C.①③???????? D.①④ 【答案】C 【解析】乙醇沸点低易挥发,可从人体肺部中呼出,①正确。K2Cr2O7与乙醇反应中Cr元素由+6价降至+3价,说明K2Cr2O7在该反应中作氧化剂,则乙醇作还原剂,③正确。 (2009·宁夏、辽宁卷)3-甲基戊烷的一氯代产物有(不考虑立体异构)(??? ) A.3种???????? ????B.4种???????? ????C.5种???????? ????D.6种 【答案】B 【解析】本题考查同分异构体的书写方法,在书写同分异构体时,要注意对称性。3甲基戊烷的一氯代物有: ,共4种,所以本题选B。 (2009·上海卷)迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质,其结构如下图。下列叙述正确的是(??? )  A.迷迭香酸属于芳香烃 B.1 mol迷迭香酸最多能和9 mol氢气发生加成反应 C.迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应 D.1 mol迷迭香酸最多能和含5 mol NaOH的水溶液完全反应 【答案】C 【解析】烃是指只含碳、氢两种元素的有机物,A项错。1 mol迷迭香酸最多能和7 mol氢气发生加成反应,B项错。1 mol迷迭香酸最多能和6 mol氢氧化钠发生反应,D项错。 (2009·上海卷)有机物的种类繁多,但其命名是有规则的。下列有机物命名正确的是(??? ) A. ?1,4-二甲基丁烷 B. 3-甲基丁烯 C. 2-甲基丁烷 D.CH2Cl—CH2Cl 二氯乙烷 【答案】C 【解析】A项名称应为正己烷。B项没有指明双键的位置。D项应注明氯原子的位置。 (2009·上海卷)环氧氯丙烷是制备环氧树脂的主要原料,工业上有不同的合成路线,以下是其中的两条(有些反应未注明条件)。  完成下列填空: (1)写出反应类型:反应①___________________,反应③__________________。 (2)写出结构简式:X_______________________,Y___________________。 (3)写出反应②的化学方程式:___________________________。 (4)与环氧氯丙烷互为同分异构体,且属于醇类的物质(不含及结构)有________________________种。 【答案】 (1)取代反应 加成反应 (2)  (3)CH3COOCH2CH==CH2+H2OCH3COOH+HOCH2CH==CH2 (4)3 【解析】反应②中生成的C3H6O的结构简式为CH2CHCH2OH,与Cl2发生加成反应得到Y;,所以生成Y的反应为取代反应。 (4)环氧氯丙烷分子中有1个不饱和度,其同分异构体应有一个双键或一个环,结合题目的限制条件可知,有如下三种情况: ?? (2009·天津卷)请仔细阅读以下转化关系:  A是从蛇床子果实中提取的一种中草药有效成分,是由碳、氢、氧元素组成的酯类化合物; B称作冰片,可用于医药和制香精、樟脑等; C的核磁共振氢谱显示其分子中含有4种氢原子; D中只含一个氧原子,与Na反应放出H2; F为烃。 请回答: (1)B的分子式为_______________。 (2)B不能发生的反应是(填序号)__________。 a.氧化反应 ?b.聚合反应 ?c.消去反应 ?d.取代反应 ?e.与Br2加成反应 (3)写出D→E、E→F的反应类型: D→E_________________、E→F_________________。 (4)F的分子式为____________________________。 化合物H是F的同系物,相对分子质量为56,写出H所有可能的结构:____________________。 (5)写出A、C的结构简式并用系统命名法给F命名: A:____________________、C:____________________,F的名称:____________________。 (6)写出E→D的化学方程式:_______________________________。  (5)(CH3)2CHCH2COOH 3-甲基-1-丁烯 (6)(CH3)2CHCH2CH2Br+NaOH(CH3)2CHCH2CH2OH+NaBr 【解析】分析中要注意正推、逆推综合运用。由B的结构简式不难确定B的分子式及其化学性质,在确定分子式时,要注意C原子的4价。由DEF转化的条件,可确定反应类型及产物的结构特点,其中F为烯烃,又M=70,可得F的分子式为C5H10,进而推得E的分子式为C5H11Br,D的分子式为C5H12O(M=88),酯A水解生成B和C,B为醇,则C为羧酸,由C分子中含有4种氢原子可知C的结构简式为:,进而可推知A、D、E、F的结构简式。 (2009·全国Ⅰ卷)化合物H是一种香料,存在于金橘中,可用如下路线合成:  已知: R—CH==CH2RCH2CH2OH(B2H6为乙硼烷)。 回答下列问题: (1)11.2 L(标准状况)的烃A在氧气中充分燃烧可以产生88 g CO2和45 g H2O。A的分子式是_____________; (2)B和C均为一氯代烃,它们的名称(系统命名)分别为_____________; (3)在催化剂存在下1 mol F与2 mol H2反应,生成3-苯基-1-丙醇。F的结构简式是________; (4)反应①的反应类型是____________________; (5)反应②的化学方程式为____________________; (6)写出所有与G具有相同官能团的G的芳香类同分异构体的结构简式:________________。 【答案】 (1)C4H10 (2)2-甲基-1-氯丙烷、2-甲基-2-氯丙烷 (3) (4)消去反应 (5)   (6) ?  ? 【解析】本题是信息给予形式的有机框图推断题,较全面地考查了烃的衍生物的特征反应及性质。主要涉及卤代烃的消去反应,醛与新制Cu(OH)2的反应,酯化反应等。另外具体考查烃的相关计算、系统命名法,有机反应类型及限定条件下同分异构体的书写等。此类题一般从反应条件入手寻找突破口,如“”应为烃的取代反应,故B、C均为卤代烃。“”应为卤代烃发生消去反应,生成物为不饱和烃。“”判断是醛转化为羧酸。“”是酯化反应的条件,由H是香料可进一步确定。这样题中涉及的主要物质类别、官能团大致均已确定。剩下的只需根据题中具体信息确定碳原子个数及官能团位置即可。由于本题有新信息,则必须注意信息的运用。较简单的信息只需照搬即可。具体解题过程:(1) n(A)∶n(C)∶n(H)=n(A)∶n(CO2)∶2n(H2O)=0.5∶2∶2.5×2=1∶4∶10 故烃A为C4H10。 (2)A有两种结构:CH3CH2CH2CH3和。其一氯取代产物均有两种。但结合框图,B和C的消去产物只有一种。故B、D应是的二种氯代烃,即为 ,其消去产物均为。 (3)根据名称写出G的结构简式:,递推出F结构为。 (5)由此推知E为,G为CH,写出酯化反应方程式即可。注意条件,不要漏掉小分子H2O。 (6)同分异构体是高考热点。关键在于看清题中的“限定条件”。由于G的官能团是碳碳双键和羧基,都要保留。这样就有邻、间、对三种结构,两个侧链为“—CH==CH”和“—COOH ”。另外,还有一种结构,考生易漏掉。因此书写同分异构体一定要遵循“支链由少到多”的原则,避免遗漏。 (2009·北京卷)丙烯可用于合成杀除根瘤线虫的农药(分子式为C3H5Br2Cl)和应用广泛的DAP树脂:  已知酯与醇可发生如下酯交换反应: RCOOR′+R″OHRCOOR″+R′OH?? (R、R′、R″代表烃基) (1)农药C3H5Br2Cl分子中每个碳原子上均连有卤原子。 ①A的结构简式是___________________________, A含有的官能团名称是____________________; ②由丙烯生成A的反应类型是____________________。 (2)A水解可得到D,该水解反应的化学方程式是______________________。 (3)C蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍,C中各元素的质量分数分别为:碳60%,氢8%,氧32%。C的结构简式是________________________。 (4)下列说法正确的是(选填序号字母)___________。 a.C能发生聚合反应、还原反应和氧化反应 b.C含有2个甲基的羧酸类同分异构体有4个 c.D催化加氢的产物与B具有相同的相对分子质量 d.E具有芳香气味,易溶于乙醇 (5)E的水解产物经分离最终得到甲醇和B,二者均可循环利用于DAP树脂的制备。其中将甲醇与H分离的操作方法是___________。 (6)F的分子式为C10H10O4。DAP单体为苯的二元取代物,且两个取代基不处于对位,该单体苯环上的一溴取代物只有两种。D和F反应生成DAP单体的化学方程式是___________。 【答案】 (1)①CH2==CHCH2Cl 碳碳双键、氯原子 ②取代反应 (2)CH2==CHCH2Cl+H2OCH2==CHCH2OH+HCl (3)CH3COOCH2CH==CH2 (4)a c d (5)蒸馏  【解析】综合考查有机化学部分知识。涉及烃的加成,取代,加聚,酯的水解,取代,分子式的计算,方程式的书写,性质推断,同分异构体,物质分离方法等。知识容量大,要求紧密结合题中的信息,对应框图作综合推断。由AC3H5Br2Cl判断A与Br2发生加成反应,A中有“”,逆推丙烯A,属于取代反应,而非加成反应。且A为CH2==CHCH2Cl。由(2)知,A的碱性水解产物D为CH2==CHCH2OH。 (3)M(C)=6.25×16=100 n(C)∶n(H)∶n(O) 故C分子式为C5H8O2。 C+CH3OHCH2CHCH2OH+E(酯类)。 运用信息判断:C中应有“RCOOCH2CH==CH2”结构, 结合分子式:C为CH3COOCH2CH==CH2, 则E为CH3COOCH3,B为CH3COOH。 (4)C中有“”能发生聚合、氧化、加氢(还原)反应,a对。C的符合条件的同分异构体有:CH3—CH,共两种,b错。 D催化加氢得CH3CH2CH2OH和B:CH3COOH对比:“—CH2CH2—”和“”恰好相等,均为28,c对。E为酯类,d对。 (5)H为CH3COONa,钠盐沸点高,甲醇沸点低,据此可蒸馏出CH3OH,使之分离。 (6)该题难度较大。DAP单体两个取代基不处于对位,且一溴代物仅两种,推知DAP单体中两个侧链一定处于邻位,且必须相同。由框图知:CH2==CHCH2OH+FDAP单体+CH3OH, 运用题给新信息,结合以上分析可推知: F为, DAP单体为。据此可写出反应的化学方程式。 (2009·重庆卷)星形聚合物SPLA可经下列反应路线得到(部分反应条件未注明)。  已知:SPLA的结构为,其中R为 (1)淀粉是______________糖(填“单”或“多”);A的名称是______________。 (2)乙醛由不饱和烃制备的方法之一是______________(用化学方程式表示,可多步)。 (3)D→E的化学反应类型属于___________反应;D结构中有3个相同的基团,且1 mol D能与2 mol Ag(NH3)2OH反应,则D的结构简式是______________;D与银氨溶液反应的化学方程式为____________________________。 (4)B的直链同分异构体G的分子中不含甲基,G既不能与NaHCO3溶液反应,又不能与新制Cu(OH)2反应,且1 mol G与足量Na反应生成1 mol H2,则G的结构简式为_________。 (5)B有多种脱水产物,其中两种产物的结构简式为______________和______________。 【答案】 (1)多 葡萄糖 (2)①CH2==CH2+H2OCH3CH2OH 2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O 或②CH2==CH2+HBrCH3CH2Br CH3CH2Br+H2OCH3CH2OH+HBr(或CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr) 2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O (3)加成(或还原) C(CH2OH)3CHOC(CH2OH)3CHO+2Ag(NH3)2OHC(CH2OH)3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O (4) (5)CH2==CH—COOH   (任选两种即可) 【解析】本题为有机推断题,综合考查基本有机化学知识:反应方程式、反应类型、同分异构体结构简式、有机物的制备等。从流程图可直接推出:由多糖淀粉水解得A(葡萄糖),B为2-羟基丙酸(乳酸)。流程图中直接考查乙醛和甲醛的羟醛缩合反应,E为羟醛缩合反应的产物又被加氢的产物,即季戊四醇C(CH2OH)4。整个推断并不难。所设计的问题也很基础。第(2)问答案有多种,最简单的是由乙烯直接氧化制乙醛:2CH2====CH2+O22CH3CHO。 也可以写两步:先由乙烯水化制乙醇,再催化氧化制乙醛。第(3)问考查乙醛和甲醛羟醛缩合反应的产物C(CH2OH)3CHO以及该产物的银镜反应方程式的书写。第(4)问考查乳酸的同分异构体。根据要求,分子中含两个羟基,不含羧基和醛基,其结构简式只能是HOCH2COCH2OH。第(5)问考查根据结构判断性质:乳酸可发生分子内脱水(消去反应),生成丙烯酸;可两分子分子间脱去1分子水生成一元酯,或者脱去2分子水生成二元内酯;也可形成聚酯。 (2009·重庆卷)两个学习小组用如图装置探究乙二酸(HOOC—COOH)受热分解的部分产物。  (1)甲组: ①按接口顺序a—b—c—d—e—f—g—h连接装置进行实验。B中溶液变浑浊,证明分解产物有_____________;装置C的作用是___________;E中溶液变浑浊,D中的现象是___________,证明分解产物有___________。 ②乙二酸受热分解的化学方程式为______________________。 (2)乙组: ①将接口a与j连接进行实验,观察到F中生成的气体可使带火星的木条复燃,则F中最主要反应的化学方程式为____________________________________________。 ②从A~F中选用装置进行实验,证明甲组通入D的气体能否与Na2O2反应。最简单的装置接口连接顺序是___________;实验后用F中的固体进行验证的方法是___________(可另选试剂)。 【答案】 (1)①CO2 充分除去CO2 溶液褪色或变浅 CO ②HOOC—COOHCO2↑+CO↑+H2O (2)①2Na2O2+2CO2====2Na2CO3+O2 ②a—d—e—j 取F中的固体,滴加稀硫酸,将生成的气体通入澄清石灰水中,若变浑浊,则发生了反应;若不变浑浊,则未发生反应。 【解析】本题为实验探究题,探究草酸热分解的部分产物。(1)根据题目描述,结合所学化学原理解答。B中澄清石灰水变浑浊,证明分解产物中有CO2生成;E中澄清石灰水变浑浊,证明分解产物之一能被酸性高锰酸钾溶液氧化,应为CO,此时酸性高锰酸钾溶液褪色(或变浅),装置C的作用已很明确:充分除去CO2。乙二酸分解的方程式也容易写出:HOOCCOOHCO2↑+CO↑+H2O。(2)a与j直接相接,则生成的CO2与过氧化钠反应,放出氧气。为证明CO能否与过氧化钠反应,可使乙二酸分解产生气体先通过C(浓氢氧化钠溶液)以除去CO2,再通入F(过氧化钠)。取F反应后的固体,加稀硫酸,若产生能使澄清石灰水变浑浊的气体,则说明CO能与过氧化钠反应;否则不能反应。 【2008高考】 (2008·宁夏卷)在①丙烯 ②氯乙烯 ③苯 ④甲苯四种有机化合物中,分子内所有原子均在同一平面的是 A.①②?????????? B.②③?????????? C.③④??????????? D.②④ 【答案】B 【解析】根据题意可知:丙烯、甲苯中都含有甲基,甲基中的C、H原子不可能都在同一平面中,而氯乙烯中含有碳碳双键,结构与乙烯分子相似,所有原子均在同一平面中,苯分子中所有原子均在同一平面中,因此答案为B。 (2008·全国Ⅱ)2008年北京奥运会的“祥云”火炬所用燃料的主要成分是丙烷,下列有关丙烷的叙述中不正确的是 A.分子中碳原子不在一条直线上??????????B.光照下能够发生取代反应 C.比丁烷更易液化???????????????????? ??D.是石油分馏的一种产品 【答案】C 【解析】丙烷可以看作是甲烷分子中的两个氢原子分别被碳原子取代,由于甲烷是正四面体结构,故丙烷中的三个碳原子不可能在一条直线上,A正确。烷烃在光照条件下能够发生取代反应,B正确。石油是由各种烷烃、环烷烃和芳香烃组成的混合物,分馏可以得到丙烷,D正确。烷烃的同系物随着碳原子数的增多,沸点依次升高,丙烷的沸点低于丁烷,丙烷比丁烷更难液化,C错误。 (2008·江苏卷)下列现象或事实可用同一原理解释的是 A.浓硫酸和浓盐酸长期暴露在空气中浓度降低 B.氯水和活性炭使红墨水褪色 C.漂白粉和水玻璃长期暴露在空气中变质 D.乙炔和乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色 【答案】D 【解析】浓硫酸可吸收空气中水蒸气浓度降低,浓盐酸挥发出HCl导致浓度降低,A错;氯水使红墨水褪色是利用了强氧化性,活性炭使红墨水褪色是利用了吸附性,B错;漂白粉暴露在空气中变质的反应为Ca(ClO)2+CO2+H2OCaCO3+2HClO,HClO易分解2HClO2HCl+O2↑,而水玻璃暴露在空气中发生反应 CO2+H2O+Na2SiO3H2SiO3↓+Na2CO3,C错;乙炔和乙烯遇溴的四氯化碳溶液都可以发生加成反应,D正确。 (2008·海南卷)《有机化学基础》模块(选考题)分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气的有机化合物有 A.3种???????????? B.4种?????????C.5种??????????? D.6种 【答案】B 【解析】能与金属钠反应放出氢气的有机物有醇、酚、羧酸、葡萄糖等。分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气,符合饱和一元醇的通式和性质特点。故有如下4种:CH3CH2CH2CH2OH,CH3CH2CH(CH3)OH,CH3CH(CH3)CH2OH,(CH3)3COH。 (2008·全国Ⅰ)下列各组物质不属于同分异构体的是 A.2,2-二甲基丙醇和2-甲基丁醇      B.邻氯甲苯和对氯甲苯 C.2-甲基丁烷和戊烷            D.甲基丙烯酸和甲酸丙酯 【答案】D 【解析】从分子组成上看,甲基丙烯酸和甲酸丙酯相差2个氢原子,不满足分子式相同,故不属同分异构体。 (2008·重庆卷)食品香精菠萝酯的生产路线(反应条件略去)如下:  下列叙述错误的是(??? ) A.步骤(1)产物中残留的苯酚可用FeCl3溶液检验 B.苯酚和菠萝酯均可与酸性KMnO4溶液发生反应 C.苯氧乙酸和菠萝酯均可与NaOH溶液发生反应 D.步骤(2)产物中残留的烯丙醇可用溴水检验 【答案】D 【解析】本题考查有机化学基础知识。因混合物中只有苯酚一种酚类,可用FeCl3检验残留苯酚,A项正确;苯酚具有还原性,可被酸性KMnO4氧化,菠萝酯分子中含碳碳双键,也可以被酸性KMnO4氧化,B项正确;苯氧乙酸可与NaOH发生中和反应,菠萝酯可在NaOH溶液中发生水解反应,C项正确;烯丙醇与溴水可发生反应,但产物菠萝酯也能与溴水反应,故不能用溴水检验烯丙醇,D项错误。 (2008·四川卷)胡椒酚是植物挥发油的成分之一,它的结构简式为,下列叙述中不正确的是 A.1 mol胡椒酚最多可与4 mol氢气发生反应 B.1 mol胡椒酚最多可与4 mol溴发生反应 C.胡椒酚可与甲醛发生反应,生成聚合物 D.胡椒酚在水中的溶解度小于苯酚在水中的溶解度 【答案】B 【解析】 1 mol胡椒酚与H2发生反应时,苯环消耗3 mol H2,苯环支链上的碳碳双键消耗1 mol H2,共4 mol H2,A正确;1 mol胡椒酚与溴发生反应时,酚羟基的邻位消耗2 mol溴,支链上的碳碳双键消耗1 mol Br2,共消耗3 mol Br2,B错误;胡椒酚中含有酚羟基,具有与苯酚类似的化学性质,如与甲醛反应生成聚合物,C正确;胡椒酚的结构中含有难溶于水的支链,溶解度比苯酚的小,D正确。 (2008·江苏卷)香兰素是重要的香料之一,它可由丁香酚经多步反应合成。  有关上述两种化合物的说法正确的是 A.常温下,1mol丁香酚只能与1molBr2反应 B.丁香酚不能与FeCl3溶液发生显色反应 C.1mol香兰素最多能与3mol氢气发生加成反应 D.香兰素分子中至少有12个原子共平面 【答案】D 【解析】丁香酚既可与Br2发生加成反应,又可发生苯环上的取代反应,A错。丁香酚中有酚羟基,可以与FeCl3溶液发生显色反应,B错。1 mol香兰素最多能与4 mol氢气加成,C错。 (2008·上海卷)霉酚酸酯(MMF)是器官移植中抑制细胞增殖最常用的药物。下列关于MMF的说法正确的是(??? )  A.MMF能溶于水 B.MMF能发生取代反应和消去反应 C.1 mol MMF能与6 mol氢气发生加成反应 D.1 mol MMF能与含3 mol NaOH的水溶液完全反应 【答案】D 【解析】MMF虽然有亲水基—OH,但憎水部分很大,在水中溶解度很小,A错;MMF含有酚羟基,不能发生消去反应,B错;1 mol MMF可与4 mol H2加成,C错;1 mol MMF含2 mol酯基1 mol酚羟基,故可消耗3 mol NaOH。 (2008·上海卷)下图是燃料乙醇的生产和消费过程示意图。虽然燃料乙醇的使用缓解了汽车能源的紧张状况,但仍存在一些问题。由此可知,燃料乙醇(??? )  A.是最理想的绿色能源 B.提供的能量来自于太阳能 C.生产和消费过程对空气没有任何影响 D.生产过程中将消耗大量粮食,以避免粮食过剩 【答案】B 【解析】从燃料乙醇的生产和消费过程示意图可以看出:乙醇燃料的使用缓解了能源紧张的状况,但其生产、使用过程中仍然产生一些污染,并且会消耗大量粮食,也会从一定程度上造成粮食紧张,故A、C、D是错误的,答案为B。 (2008·广东卷)下列关于有机物说法正确的是(??? ) A.乙醇、乙烷和乙酸都可以与钠反应生成氢气 B.75%(体积分数)的乙醇溶液常用于医疗消毒 C.苯和乙烯都可使溴的四氯化碳溶液褪色 D.石油分馏可获得乙酸、苯及其衍生物 【答案】B 【解析】乙烷与钠不反应,A错误;苯与CCl4互溶,不能使溴的CCl4溶液褪色,C错误;乙酸不是石油的成分,分馏不可能得到,D错误。 (2008·上海卷)植物及其废弃物可制成乙醇燃料,下列关于乙醇燃料的说法错误的是(??? ) A.它是一种再生能源???????????????????????B.乙醇易燃烧,污染小 C.乙醇只能在实验室内作燃料??????????????? D.粮食作物是制乙醇的重要原料 【答案】C 【解析】乙醇是可再生能源,A正确;乙醇易燃烧,产生污染小,B正确;乙醇除了在实验室内作燃料外,可以用于乙醇汽油,C错;乙醇可由含淀粉、纤维素丰富的粮食作物水解制取,D正确。 (2008·海南卷)下列有机反应中,不属于取代反应的是: A. B.2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O???????????????? C.ClCH2CH=CH2+NaOHHOCH2CH=CH2+NaCl D. 【答案】B 【解析】取代反应是指有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应。C项是卤代烃的水解反应,属于取代反应,而B项是醇的催化氧化反应,不属于取代反应。 (2008·宁夏卷)下列说法错误的是 A.乙醇和乙酸都是常用调味品的主要成分 B.乙醇和乙酸的沸点和熔点都比C2H6、C2H4的沸点和熔点高 C.乙醇和乙酸都能发生氧化反应 D.乙醇和乙酸之间能发生酯化反应,酯化反应和皂化反应互为逆反应 【答案】D 【解析】乙醇和乙酸都是常用调味品的主要成分,A正确。从分子的结构或性质(状态)可确定乙醇和乙酸的沸点和熔点都比C2H6和C2H4的沸点和熔点高,B正确。乙醇和乙酸都能发生氧化反应,如燃烧等,C正确。酯化反应是指醇羟基与酸羟基之间的脱水反应,而皂化反应是专指高级脂肪酸甘油酯在碱性条件下的水解反应,二者发生的条件也不同,不是互为逆反应,D错误。 (2008·山东卷)下列叙述正确的是 A.汽油、柴油和植物油都是碳氢化合物 B.乙醇可以被氧化为乙酸,二者都能发生酯化反应 C.甲烷、乙烯和苯在工业上都可通过石油分馏得到 D.含5个碳原子的有机物,每个分子中最多可形成4个C—C单键 【答案】B 【解析】植物油是高级脂肪酸甘油酯,含有氧元素,A项错;乙烯等是石油的裂解产品,甲烷是从天然气中得到,C项错;环戊烷中就有五个C—C键,D项错。 (2008·广东卷)根据陈述的知识,类推得出的结论正确的是(??? ) A.镁条在空气中燃烧生成的氧化物是MgO,则钠在空气中燃烧生成的氧化物是Na2O B.乙烯可使酸性高锰酸钾溶液褪色,则丙烯也可以使其褪色 C.CO2与SiO2化学式相似,则CO2与SiO2的物理性质也相似 D.金刚石的硬度大,则C60的硬度也大 【答案】B 【解析】A中钠在空气中燃烧生成Na2O2;B中乙烯、丙烯同为烯烃的同系物,化学性质相似,B正确;C中CO2为气体,SiO2为固体,且CO2为分子晶体,SiO2为原子晶体,物理性质不同;D中金刚石为原子晶体,C60为分子晶体,硬度不同。 (2008·上海卷)下列各化合物的命名中正确的是(??? ) A.CH2=CH—CH=CH2? 1,3-二丁烯 B.? 3-丁醇 C.? 甲基苯酚 D.? 2-甲基丁烷 【答案】D 【解析】A属二烯烃,A的名称应为1,3-丁二烯,B中羟基位次不是最小,应为2-丁醇,C应为邻甲基苯酚,D正确。 (2008·江苏卷)布噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。它的工业合成路线如下:  请回答下列问题: ⑴A长期暴露在空气中会变质,其原因是?????????????????????????? 。 ⑵有A到B的反应通常在低温进行。温度升高时,多硝基取代副产物会增多。下列二硝基取代物中,最可能生成的是????????? 。(填字母)  ⑶在E的下列同分异构体中,含有手性碳原子的分子是????????? 。(填字母) a.?????????? b.??? c.???????????????? d. ⑷F的结构简式????????????????????? 。 ⑸D的同分异构体H是一种α-氨基酸,H可被酸性KMnO4溶液氧化成对苯二甲酸,则H的结构简式是 ????????????????。高聚物L由H通过肽键连接而成,L的结构简式是 ???????????????????。 【答案】 ⑴酚类化合物易被空气中的O2氧化?????? ⑵a??????? ⑶ac ⑷ ⑸?????? ??或  【解析】根据合成路线图中E→F→G的转化关系及E与G的结构分析可以得出F→G为酯基的水解反应,因此F的结构简式为  由转化关系判断B→C为加氢还原(即—NO2→—NH2),C→D为盐酸酸化后形成—COOH(即—CN→—COOH),D→E为酯化(形成—COOC2H5),故C、D分别为: ????????????????????  (C)??????????????????????????????????????? (D) (1)A中含有酚羟基,易被空气中的O2氧化。 (2)温度升高时,多硝基取代副产物会增多,—OH的影响是主要的,取代位置以邻、对位取代为主,故最有可能生成的是a。 (3)手性碳原子上直接相连的4个取代基均不相同的为a、c,故E的四种同分异构体中含有手性碳原子。 (5)H是D的同分异构体且是一种α-氨基酸,H可被酸性KMnO4溶液氧化成对苯二甲酸,说明H中在苯环对位上有两个取代基,且与苯环相连的碳原子上有H原子,故H的结构简式为。 L是H通过肽键连接而成的高聚物,故L的结构简式为: ??或  (2008·宁夏卷)[化学──选修有机化学基础][选做题] 已知化合物A中各元素的质量分数分别为C37.5%,H4.2%和O58.3%。请填空 (1)0.01molA在空气中充分燃烧需消耗氧气1.01L(标准状况),则A的分子式是????????? ; (2)实验表明:A不能发生银镜反应。1molA与足量的碳酸氢钠溶液反应可以放出3mol二氧化碳。在浓硫酸催化下,A与乙酸可发生酯化反应。核磁共振氢谱表明A分子中有4个氢处于完全相同的化学环境。则A的结构简式是??????????????????? ; (3)在浓硫酸催化和适宜的反应条件下,A与足量的乙醇反应生成B(C12H20O7),B只有两种官能团,其数目比为3∶1。由A生成B的反应类型是????????? ,该反应的化学方程式是????????????????????????????? ; (4)A失去1分子水后形成化合物C,写出C的两种可能的结构简式及其官能团的名称①??????????????????? ,②??????????????????? 。 【答案】 (1)C6H8O7 (2) (3)  如写出下列结构简式和相应官能团,也可  【解析】由化合物A中各元素的质量分数可确定其实验式: C∶H∶O=∶∶=6∶8∶7 故A实验式为C6H8O7。 (1)0.01 mol A在空气中充分燃烧消耗氧气1.01 L(标况)即0.045 mol;若设其分子式为(C6H8O7)n,则有如下关系: (6n×2+4n)×0.01=0.07n+×2? 解得n=1 故A分子式为C6H8O7。 (2)由“A不能发生银镜反应”说明A中不含醛基()。“1 mol A与足量NaHCO3溶液反应生成3 mol CO2”说明A中含有3个羧基(—COOH)。“A与乙酸可发生酯化反应”说明A中醇羟基(—OH)。“A中有4个完全相同的氢原子”,故A的结构简式为  (3)A与足量乙醇反应生成B的反应为:  该反应的类型为酯化反应或取代反应。 (4)若A失去1分子水时,可能是醇羟基与羧基脱水或者醇羟基与相邻碳上的氢脱水,即 (碳碳双键、羧基)(酯基、羧基) (其他情况见答案) (2008·广东卷)《有机化学基础》选做题 醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。 (1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得,反应方程式______________________________________________________________。 (2)醇在催化剂作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容之一。某科研小组研究了钯催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧化成醛反应的催化效果,反应条件为:K2CO3、363 K、甲苯(溶剂)。实验结果如下: 醇     反应时间/h 2.5 2.5 2.5  醛的产率% 95 96 94  醇     反应时间h 3.0 3.0 15.0  醛的产率% 95 92 40  分析表中数据,得到钯催化剂催化效果的主要结论是___________________________________ _________________________________________________(写出2条)。 (3)用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反应,其他条件相同,产率达到95%时的反应时间为7.0小时。请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点:_____________。 (4)苯甲醛易被氧化。写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式___________________(标出具体反应条件)。 (5)在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成缩醛来保护醛基,此类反应在酸催化下进行。例如:  ①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行,可采取的措施有______________________ ___________________________________________(写出2条)。 ②已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇(HOCH2CH2OH)保护苯甲醛中醛基的反应方程式________________________。 【答案】 (1) (2)①苯环上的取代基对醛的产率影响不大,对反应时间有一定影响;②与羟基相连的碳链长,大大降低醛的产率与增大反应时间 (3)优点:原料易得,降低成本;防止苯甲醛氧化为苯甲酸 缺点:令反应时间增长 (4)C6H5CHO+2[Ag(NH3)2]OHC6H5COONH4+2Ag↓+3NH3↑+H2O (5)①a.CH3CH2OH过量,令化学平衡向正反应方向移动; b.边反应边蒸馏缩醛脱离反应体系,令化学平衡向正反应方向移动 ② (2008·上海卷)你注意到汽车加油站内的标牌了吗?某些省市加油站提供的汽油标号由90#、93#换成了E90、E93,后者是在汽油中加入了10%的燃料乙醇而制得的乙醇汽油。 燃料乙醇的生产过程可由下图表示:  (1)粉碎玉米的目的是__________________________________。 (2)生产过程中为了检验淀粉水解是否完全,可使用的试剂是_______________。 (3)步骤a的操作是(??? ) A.蒸发?????????? B.萃取??????????? C.蒸馏? ??????????D.分液 (4)发酵产生的CO2纯度可达到99%,能回收利用,请举出它的两项用途:_________________。 (5)以玉米等淀粉原料生产乙醇的化学反应可用下式表示: (C6H10O5)n+nH2OnC6H12O6C6H12O62C2H5OH+2CO2 根据上述反应式,可以算出100 kg淀粉理论上可生产无水乙醇_______________kg。 (相对原子质量:C—12 ???H—1? ?O—16) 【答案】 (1)增大反应物的接触面积或加快反应速率或使反应充分进行 (2)碘(I2)或碘酒或革兰氏碘液 (3)C (4)饮料、干冰、纯碱、碳酸钙(或其他碳酸盐或碳酸氢盐)等中任选2个 (5)56.8 【解析】根据题目提供的信息条件及相关化学知识可以判断: (1)粉碎玉米的目的是为了增大反应物的接触面积,从而加快反应速率或使反应进行的更充分。 (2)根据碘遇淀粉变蓝的性质,检验淀粉水解是否完全,可以使用的试剂是单质碘(I2)或碘酒或草兰氏碘酒等。 (3)由生产过程中的转化关系可以判断:玉米粉碎得到的淀粉经水解生成葡萄糖,再经发酵可以得到乙醇,经过滤后得到的滤液经过蒸馏可以分离出乙醇。故答案为C。 (4)发酵产生的二氧化碳可以回收利用,如应用于制饮料、干冰、纯碱、碳酸钙(或其他碳酸盐或碳酸氢盐)等。 (5)根据题目提供的反应关系得到如下关系: (C6H10O5)n—nC6H12O6—2nC2H5OH ??? 162n???????????????? 92n ??? 100 kg????????????? 56.8 kg 即答案为56.8。 (2008·上海卷)到目前为止,我国已有上百个地市使用乙醇汽油。 (1)为了便于区分燃料乙醇和食用乙醇,常在燃料乙醇中添加少量煤油,这里利用了煤油的物理性质是_______________。 (2)含10%乙醇的汽油在储存和运输过程中应特别注意防水,如果混入了水,汽油中会出现的现象是_______________。 【答案】(1)煤油有特殊气味 (2)混合燃料发生分层 【解析】(1)为了便于区别燃料乙醇与食用乙醇,常在燃料乙醇中添加少量煤油,这里是利用了煤油的物理性质中的“煤油有特出气味”。 (2)如果乙醇汽油中混入了水,汽油中会出现液体分层的现象,原因是汽油与水不能混溶。 (2008·上海卷)除了燃料乙醇,二甲醚(CH3OCH3)和甲醇(CH3OH)也可作为汽车燃料;其中与乙醇互为同分异构体的是____________________。 【答案】二甲醚或CH3OCH3 【解析】所谓同分异构体即为分子式相同而结构不同。由此可以看出二甲醚和甲醇中与乙醇互为同分异构体的是二甲醚。故答案为二甲醚。 (2008·上海卷)到目前为止,我国已有上百个地市使用乙醇汽油。 (1)为了便于区分燃料乙醇和食用乙醇,常在燃料乙醇中添加少量煤油,这里利用了煤油的物理性质是___________________。 (2)含10%乙醇的汽油在储存和运输过程中应特别注意防水,如果混入了水,汽油中会出现的现象是___________________。 【答案】 (1)煤油有特殊气味 (2)混合燃料发生分层 【解析】(1)为了便于区别燃料乙醇与食用乙醇,常在燃料乙醇中添加少量煤油,这里是利用了煤油的物理性质中的“煤油有特出气味”。 (2)如果乙醇汽油中混入了水,汽油中会出现液体分层的现象,原因是汽油与水不能混溶。 (2008·广东卷)《有机化学基础》选做题 醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。 (1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得,反应方程式______________________________________________________________。 (2)醇在催化剂作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容之一。某科研小组研究了钯催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧化成醛反应的催化效果,反应条件为:K2CO3、363 K、甲苯(溶剂)。实验结果如下: 醇     反应时间/h 2.5 2.5 2.5  醛的产率% 95 96 94  醇     反应时间h 3.0 3.0 15.0  醛的产率% 95 92 40  分析表中数据,得到钯催化剂催化效果的主要结论是___________________________________ _________________________________________________(写出2条)。 (3)用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反应,其他条件相同,产率达到95%时的反应时间为7.0小时。请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点:_____________。 (4)苯甲醛易被氧化。写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式___________________(标出具体反应条件)。 (5)在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成缩醛来保护醛基,此类反应在酸催化下进行。例如:  ①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行,可采取的措施有______________________ ___________________________________________(写出2条)。 ②已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇(HOCH2CH2OH)保护苯甲醛中醛基的反应方程式________________________。 【答案】 (1) (2)①苯环上的取代基对醛的产率影响不大,对反应时间有一定影响;②与羟基相连的碳链长,大大降低醛的产率与增大反应时间 (3)优点:原料易得,降低成本;防止苯甲醛氧化为苯甲酸 缺点:令反应时间增长 (4)C6H5CHO+2[Ag(NH3)2]OHC6H5COONH4+2Ag↓+3NH3↑+H2O (5)①a.CH3CH2OH过量,令化学平衡向正反应方向移动; b.边反应边蒸馏缩醛脱离反应体系,令化学平衡向正反应方向移动 ② (2008·江苏卷)B.醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下: ???????????? NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4???????????????? ① ??????????? ?R-OH+HBrR-Br+H2O???????????????????? ② 可能存在的副反应有:醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚,Br—被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下; ? 乙醇 溴乙烷 正丁醇 1-溴丁烷  密度/g·cm-3 ?0.7893 1.4604 0.8098 1.2758  沸点/℃ 78.5 38.4 117.2 101.6  请回答下列问题: (1)在溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中,下列仪器最不可能用到的是???? ???。(填字母) a.圆底烧瓶?????b.量筒???????c.锥形瓶?????d.布氏漏斗?????? (2)溴代烃的水溶性??????? (填“大于”、“等于”或“小于”)相应的醇;其原因是?????????????????????????????????????????????????????? 。 (3)将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水,振荡后静置,产物在???????? (填“上层”、“下层”或“不分层”)。 (4)制备操作中,加入的浓硫酸必须进行稀释,起目的是??????????? 。(填字母) a.减少副产物烯和醚的生成???????? b.减少Br2的生成 c.减少HBr的挥发?????????????????d.水是反应的催化剂????? (5)欲除去溴代烷中的少量杂质Br2,下列物质中最适合的是??????????? 。(填字母) a.NaI?????????b.NaOH??????? c.NaHSO3?????????d.KCl????? (6)在制备溴乙烷时,采用边反应边蒸出产物的方法,其有利于????????????? ??;但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物,其原因是??????????????????????????? 。 【答案】 B.(1)d????????????? (2)小于;醇分子可与水分子形成氢键,溴代烃分子不能与水分子形成氢键。 (3)下层 (4)abc (5)c (6)平衡向生成溴乙烷的方向移动(或反应②向右移动) ??? 1-溴丁烷与正丁醇的沸点差较小,若边反应边蒸馏,会有较多的正丁醇被蒸出 【解析】B:(1)在溴乙烷和1溴丁烷的制备实验中,最不可能用到的仪器应为d,即布氏漏斗,因其是用于过滤的仪器,既不能用作反应容器,也不能用于量取液体,答案为d。 (2)溴代烃的水溶性小于相应的醇,因为醇分子可与水分子形成氢键,溴代烃分子不能与水分子形成氢键。 (3)根据题干表格数据:1-溴丁烷的密度大于水的密度,因此将1-溴丁烷的粗产品置于分液漏斗中加水,振荡后静置,产物即1-溴丁烷应在下层。 (4)由于浓H2SO4在稀释时放出大量热且具有强氧化性,因此在制备操作过程中,加入的浓H2SO4必须进行稀释,其目的是防止放热导致副产物烯和醚的生成并减小HBr的挥发,同时也减少Br2的生成。 (5)除去溴代烷中的少量杂质Br2应选用c即NaHSO3,二者可以发生氧化还原反应而除去Br2。NaI能与Br2反应生成I2而引入新的杂质;NaOH不但能与Br2反应,同时也能与溴代烷反应;KCl都不反应,因此a、b、d都不合适,故答案为c。 (6)根据平衡移动原理,蒸出产物平衡向有利于生成溴乙烷的方向移动;在制备1溴丁烷时不能采取此方法,原因是1-溴丁烷与正丁醇的沸点差较小,若边反应边蒸,会有较多的正丁醇被蒸出。 【2007高考】 (2007·海南卷)《有机化学基础》模块(选考题)20.从甜橙的芳香油中可分离得到如下结构的化合物:  现在试剂:①KMnO4酸性溶液;②H2/Ni;③Ag(NH3)2OH;④新制Cu(OH)2,能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有 A.①②   ????????? B.②③  ???? ???  C.③④   ?   D.①④ 【答案】A 【解析】本题考查有机化合物中官能团的性质。该有机物分子中含有醛基、碳碳双键,从所给试剂中看,都能反应的只有①②。 (2007·上海卷)12.人剧烈运动,骨骼肌组织会供氧不足,导致葡萄糖无氧氧化,产生大量酸性物质(分子式为C3H6O3),如果该物质过度堆积于腿部,会引起肌肉酸痛。体现该物质酸性的基团是(??? )。 A.羟基??????????B.甲基?????????C.乙基???????D.羧基 【答案】D 【解析】分子式C3H6O3的物质显酸性,分子中必须含有羧基。 (2007·重庆卷)9.氧氟沙星是常用抗菌药,其结构简式如图所示,下列对氧氟沙星叙述错误的是  A.能发生加成、取代反应 B.能发生还原、酯化反应 C.分子内共有19个氢原子 D.分子内共平面的碳原子多于6个 【答案】C 【解析】本题考查了空间想像能力,及对官能团性质的掌握。该有机物中含有苯环、—C=C—、、等结构单元,可以发生加成、取代、还原及酯化反应。由于苯环的存在,共面的碳原子数一定多于6个,而该有机物分子内共有20个氢原子。 (2007·四川卷)12.咖啡鞣酸具有较广泛的抗菌作用,其结构简式如下所示:关于咖啡鞣酸的下列说法不正确的是  A.分子式为C16H18O9 B.与苯环直接相连的原子都在同一平面上 C.1mol咖啡鞣酸水解时可消耗8molNaOH D.与浓溴水既能发生取代反应又能发生加成反应 【答案】C 【解析】本题主要考查有机物的组成、结构和性质。由题目所给的结构简式易知其分子式为C16H18O9,A正确;由苯分子中所有原子都处于同一平面的结构可知,与苯环直接相连的所有原子共面,则B正确;1 mol咖啡鞣酸水解产生1 mol和1 mol的,除—COOH可消耗NaOH外,酚羟基可消耗NaOH,故1 mol咖啡鞣酸水解,可消耗4 mol NaOH,C不正确;所给物质的分子中含酚的结构及—CH=CH—结构,故D选项正确。 (2007·山东卷)11.下列说法正确的是 A.乙烯的结构简式可以表示为CH2CH2 B.苯、乙醇和乙酸都能发生取代反应 C.油脂都不能使溴的四氧化碳溶液退色 D.液化石油气和天然气的主要成分都是甲烷 【答案】B 【解析】本题考查有关有机化合物的结构和性质。乙烯的结构简式是CH2=CH2,A错;苯易取代,乙醇、乙酸都能发生取代反应,B正确;油脂是高级脂肪酸与甘油生成的酯,高级脂肪酸中有不饱和键,C错;液化石油气的主要成分是丁烷、丙烷等碳原子数较多的烃,D错。 (2007·上海卷)19.莽草酸是一种合成治疗禽流感药物达菲的原料,鞣酸存在于苹果、生石榴等植物中。下列关于这两种有机化合物的说法正确的是  A? 两种酸都能与溴水反应 B? 两种酸遇三氯化铁溶液都显色 C? 鞣酸分子与莽草酸分子相比多了两个碳碳双键 D? 等物质的量的两种酸与足量金属钠反应产生氢气的量相同 【答案】B 【解析】本题考查有机化学结构、官能团性质。莽草酸中有—OH、C=C、官能团,鞣酸中官能团:酚—OH、都能与溴水反应,左边的酸是加成反应,右边的酸发生取代反应。左边酸中无酚羟基,遇三氯化铁不显色,鞣酸分子存在苯环,苯环中无C—C,也不存在C=C,而是一种介于C—C和C=C之间独特的键,故C错误。两种酸中都含有三个—OH,一个,相同物质的量的两种酸与足量钠反应生成氢气的量是相等的。 (2007·广东卷)33.下列关于有机化合物的说法正确的是 A.乙醇和乙酸都存在碳氧双键 B.甲烷和乙烯都可以与氯气反应 C.高锰酸钾可以氧化苯和甲烷 D.乙烯可以与氢气发生加成反应,苯不能与氢气加成 【答案】B 【解析】本题考查了有机化合物的基本知识。A项乙醇的结构式,乙酸;B项烷烃可与Cl2发生取代反应,而烯烃则与Cl2发生加成反应;C项苯与甲烷均不能被高锰酸钾氧化;D项苯也能与氢气发生加成反应。 (2007·山东卷)11.下列说法正确的是 A.乙烯的结构简式可以表示为CH2CH2 B.苯、乙醇和乙酸都能发生取代反应 C.油脂都不能使溴的四氧化碳溶液退色 D.液化石油气和天然气的主要成分都是甲烷 【答案】B 【解析】本题考查有关有机化合物的结构和性质。乙烯的结构简式是CH2=CH2,A错;苯易取代,乙醇、乙酸都能发生取代反应,B正确;油脂是高级脂肪酸与甘油生成的酯,高级脂肪酸中有不饱和键,C错;液化石油气的主要成分是丁烷、丙烷等碳原子数较多的烃,D错。 (2007·全国Ⅱ)12.仔细分析下列表格中烃的排列规律,判断排列在第15位烃的分子式是 1 2 3 4 5 6 7 8 9 ……  C2H2 C2H4 C2H6 C3H4 C3H6 C3H8 C4H6 C4H8 C4H10 ……  A.C6H12?? ?????????? B.C6H14? ???????????C.C7H12? ???????? D.C7H14 【答案】B 【解析】本题主要考查同系列的概念,分析所给烃的分子式的变化情况知,对给定碳原子(n>2)重复出现CnH2n-2,CnH2n,CnH2n+2的规律,故第15位的烃的分子式为C6H2×6+2,即C6H14。 (2007·宁夏卷)7.根据下表中烃的分子式排列规律,判断空格中烃的同分异构体数目是 1 2 3 4 5 6 7 8  CH4 C2H4 C3H8 C4H8 ? C6H12 C7H16 C8H16  A.3??? ??????????B.4?????????????? C.5????????????? D.6 【答案】A 【解析】本题考查同分异构体的书写。由表中烃的分子式排列规律,1,2都是4个氢原子,3,4都是8个氢原子,5,6应为12个氢原子,故5为C5H12,其同分异构体为:、共三种。 (2007·上海卷)13.含有2~5个碳原子的直链烷烃沸点和燃烧热的数据见下表: 烷烃名称 乙烷 丙烷 丁烷 戊烷  沸点(℃) -88.6 -42.1 -0.5 36.1  燃烧热(kJ·mol-1) 1560.7 2219.2 2877.6 3535.6  *燃烧热:1摩尔物质完全燃烧,生成二氧化碳、液态水时所放出的热量 根据表中数据,下列判断错误的是(??? )。 A.正庚烷在常温常压下肯定不是气体 B.烷烃燃烧热和其所含碳原子数成线性关系 C.随碳原子数增加,烷烃沸点逐渐升高 D.随碳原子数增加,烷烃沸点和燃烧热都成比例增加 【答案】D 【解析】烷烃随碳原子数增多,沸点升高,燃烧热成线性关系增大,但不成比例关系。 (2007·海南卷)《有机化学基础》模块 (选考题)18.下列分子中,所有原子都处在同一平面的是 A.环己烯?????? B.丙炔???????C.乙烷???? ????D.苯 【答案】D 【解析】本题考查有机物分子的结构知识。环己烯中的饱和碳原子是正四面体构型,所有原子不在同一平面内。丙炔中的甲基所有原子也不在同一平面内。苯分子所有原子共平面。 (2007·海南卷)《有机化学基础》模块(选考题)19.分子式为C5H10的烯烃共有(要考虑顺反异构体) A.5种????????B.6种????????C.7种?????? D.8种 【答案】B 【解析】本题考查有机物的同分异构体知识。分子式为C5H10的烯烃共有 和共6种。 (2007·海南卷)5.下列烷烃在光照下与氯气反应,只生成一种一氯代烃的是  【答案】C 【解析】本题考查有机物的同分异构体,一氯取代物A有两种同分异构体,B也是两种同分异构体,C只有一种同分异构体,D有四种同分异构体。 (2007·江苏卷)12.花青苷是引起花果呈颜色的一种花色素,广泛存在于植物中。它的主要结构在不同pH条件下有以下存在形式:  下列有关花青苷说法不正确的是 A.花青苷可作为一种酸碱指示剂 B.I和Ⅱ中均含有二个苯环 C.I和Ⅱ中除了葡萄糖基外,所有碳原子可能共平面 D.I和Ⅱ均能与FeCl3溶液发生显色反应 【答案】B 【解析】本题主要考查有机物的结构与性质。由题意知花菁苷在酸性条件下呈红色,在碱性条件下呈蓝色,故可作酸碱指示剂,A正确;仔细观察Ⅰ、Ⅱ两种结构可知,结构Ⅰ中含有两个苯环,而结构Ⅱ中只含有一个苯环,故B不正确;Ⅰ、Ⅱ结构中除葡萄糖基外,所有碳原子均处于苯环结构或C=C结构中,故C正确;Ⅰ、Ⅱ结构中均含有酚羟基,故D正确。 (2007·广东卷)27.克矽平是一种治疗矽肺病的药物,其合成路线如下(反应均在一定条件下进行):   (1)化合物Ⅰ的某些性质类似苯。例如,化合物Ⅰ可以一定条件下与氢气发生加成反应生成上图所示结构,其反应方程式为?????????????????????????????????????????????????(不要求标出反应条件) (2)化合物I生成化合物Ⅱ是原子利用率100%的反应,所需另一种反应物的分子式为???????????????? (3)下列关于化合物Ⅱ和化合物Ⅲ的化学性质,说法正确的是???????? (填字母) A? 化合物Ⅱ可以与CH3COOH发生酯化反应 B? 化合物Ⅱ不可以与金属钠生成氢气 C? 化合物Ⅲ可以使溴的四氯化碳溶液褪色 D? 化合物Ⅲ不可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 (4)化合物Ⅲ生成化合物Ⅳ的反应方程式为?????????????????????? (不要求标出反应条件) (5)用氧化剂氧化化合物Ⅳ生成克矽平和水,则该氧化剂为??????????????? 。 【答案】  (2)CH2O(答HCHO也可) (3)A、C  (5)H2O2(或双氧水、过氧化氢) 【解析】本题是一道考查有机化合物组成、结构、性质的综合题。据信息化合物Ⅰ的某些化学性质类似于苯,苯能与H2发生加成反应,故化合物Ⅰ与H2反应如下:  原子利用率100%反应是一个化合反应,故另一物质的分子式为CH2O。由化合物Ⅱ存在官能团是C=C,C=N,—OH,而化合物Ⅲ存在官能团是C=C,C=N,故A、C正确。化合物Ⅲ生成化合物Ⅳ发生加聚反应,其反应为,用氧化剂氧化Ⅳ变成克矽平和H2O,生成H2O化合价降低,氧化剂只能为H2O2。 (2007·上海卷)29.以石油裂解气为原料,通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂G。  请完成下列各题: (1)写出反应类型:反应①??????????????? 反应④????????????????? (2)写出反应条件:反应③??????????????? 反应⑥????????????????? (3)反应②③的目的是:???????? ??????????????????????????????????。 (4)写出反应⑤的化学方程式:???????????????????????????????????? 。 (5)B被氧化成C的过程中会有中间产物生成,该中间产物可能是???????????? (写出一种物质的结构简式),检验该物质存在的试剂是??????????????????????????? 。 (6)写出G的结构简式?????????????????????????????????????????????? 。 【答案】 (1)加成反应? 取代反应 (2)NaOH/醇溶液(或KOH醇溶液)? NaOH/水溶液 (3)防止双键被氧化 (4)CH2=CHCH2Br+HBr→CH2Br-CH2-CH2Br (5)HOCH2CHClCH2CHO或OHCCHClCH2CHO或OHCCHClCH2COOH? 新制氢氧化铜悬浊液 (6) 【解析】本题是一道以丁二烯、丙烯为原料的有机合成题,解答此类题必须弄清合成路线及各步反应。     (2007·上海卷)28.乙炔是一种重要的有机化工原料,以乙炔为原料在不同的反应条件下可以转化成以下化合物。完成下列各题:  (1)正四面体烷的分子式为???????? ,其二氯取代产物有?????? 种 (2)关于乙烯基乙炔分子的说法错误的是:??????????? a? 能使酸性KMnO4溶液褪色 b ?1摩尔乙烯基乙炔能与3摩尔Br2发生加成反应 c? 乙烯基乙炔分子内含有两种官能团 d? 等质量的乙炔与乙烯基乙炔完全燃烧时的耗氧量不相同 (3)写出与环辛四烯互为同分异构体且属于芳香烃的分子的结构简式:????????? (4)写出与苯互为同系物且一氯代物只有两种的物质的结构简式(举两例): ?????????????????????????? 、???????????????????????????? 【答案】 (1)C4H4? 1 (2)d (3) (4)?  【解析】本题是一道以乙炔为原料的有机合成题。由碳的四价原则正四面体烷的分子式为C4H4,其结构为对称结构,二氯取代物只有一种。乙烯基乙炔分子中含有一个C=C,一个,故a、b、c正确,两分子乙炔加成生成乙烯基乙炔,其反应为,故等质量的乙炔与乙烯基乙炔完全燃烧耗氧量相同。环辛四烯分子式为C8H8,故属于芳香烃,结构简式为,与苯互为同系物且一氯代物有两种物质,必须考虑对称结构,。 (2007·江苏卷)23.物质A(C11H18)是一种不饱和烃,它广泛存在于自然界中,也是重要的有机合成中间体之一。某化学实验小组从A经反应①到⑤完成了环醚F的合成工作: BCDEF 该小组经过上述反应,最终除得到F1()外,还得到它的同分异构体,其中B、C、D、E、F分别代表一种或多种物质。 已知:(R1,R2,R3,R4为烃基或H) 请完成: (1)写出由A制备环醚F1的合成路线中C的结构简式:??????????????????????? 。 (2)①写出B的一种结构简式:??????????????????????? ;②写出由该B出发经过上述反应得到的F1的同分异构体的结构简式:??????????????????? 。 (3)该小组完成由A到F的合成工作中,最多可得到??????????? 种环醚化合物。 【答案】 (1) (2)①或  (3)5 【解析】本题主要考查有机物的结构性质在有机合成中的应用。(1)可采用逆推法,由F 可推得E为,由于所以D的结构可能为根据题给信息知C的结构简式为。 (2)由于则C可能的结构为:,故D可能的结构为:、、或、,E可能为上述结构对应的二元醇,经分子内脱水可得F1的同分异构体为:和或和。 (3)由(2)的分析可知最多可得到5种环醚化合物。 (2007·四川卷)29.二甲醚(CH3OCH3)被称为21世纪的新型燃料,它清洁、高效,具有优良的环保性能。四川是利用天然气生产二甲醚的重要基地之一。 请填写下列空白: (l)与二甲醚相对分子质量相等且元素种类相同的有机物的结构简式是:_________________________。 (2)二甲醚可由合成气(CO+H2)在一定条件下制得。用合成气制二甲醚时,还产生了一种可参与大气循环的无机化合物,该反应的化学方程式可能是:________________________。 (3)以二甲醚、空气、氢氧化钾溶液为原料,石墨为电极可构成燃料电池。该电池中负极上的电极反应式是:______________________________________________________。?? (4)制备二甲醚的合成气可由甲烷与水蒸气或二氧化碳经高温催化反应制得。合成气除制二甲醚外,还可用于冶炼金属,用它冶炼铁的生产过程可示意如下:  ①在催化反应室中进行的反应均为可逆反应.增大体系的压强对甲烷转化率的影响是__________(填“增大”、“减小”或“不变”)。 ②在上述炼铁过程的某时间段内,若有x m3(标准状况)的甲烷进入燃烧室中充分燃烧,还原反应室有5y kg(即y/11.2×103mol)铁生成,假设燃烧室与还原反应室产生的高温尾气全部进人催化反应室,则这些高温尾气在理论上可产生合成气_______m3(标准状况)。 【答案】 (1)CH3CH2OH、HCOOH (2)3CO+3H2=CH3OCH3+CO2或2CO+4H2=CH3OCH3+H2O (3)CH3OCH3+16OH--12e-=2CO32-+11H2O (4)①减小 ②12(x+y) 【解析】本题以二甲醚为载体,考查考生综合应用同分异构体,原电池及化学平衡等内容解决实际问题的能力。 (1)由于醇与等碳原子数的醚为同分异构体,显然相对分子质量相等,C2H5OH符合条件,由于1 mol O的质量等于1 mol CH4的质量。1 mol碳的质量等于12 mol H的质量,在C2H6O的基础上去掉1个CH4而同时增加一个氧即CH2O2应符合条件,经验证,没有其他的分子符合题意。 (2)根据质量守恒定律及氧化还原反应规律可得如下符合条件的化学方程式:3CO+3H2===CH3OCH3+CO2或2CO+4H2===CH3OCH3+H2O。 (3)由原电池原理可知负极发生氧化反应失电子,由于CH3OCH3被氧化的产物在碱性溶液中不能存在,故负极反应产物应为CO和H2O,即CH3OCH3+16OH--12e-===2CO+11H2O。 (4)由CH4+H2O(g)CO+3H2①和反应CH4+CO22CO+2H2②知,增大压强可使上述平衡向逆反应方向移动,减少CH4的转化率。由反应CH4+2O2CO2+2H2O知x m3的CH4可产生3x m3的CO2与H2O的混合气体;又由Fe2O3+3CO2Fe+3CO2,Fe2O3+3H22Fe+3H2O知,生成·103 mol的Fe产生3y m3的高温尾气,故由反应①②知最后可得合成气12(x+y) m3。 (2007·江苏卷)18.酯是重要的有机合成中间体,广泛应用于溶剂、增塑剂、香料、粘合剂及印刷、纺织等工业。乙酸乙酯的实验室和工业制法常采用如下反应:  CH3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5+H2O 请根据要求回答下列问题: (1)欲提高乙酸的转化率,可采取的措施有???????? 、???????? 等。 (2)若用上图所示装置来制备少量的乙酸乙酯,产率往往偏低,其原因可能为 ??????????、 ???????? 等。 (3)此反应以浓硫酸为催化剂,可能会造成?? ???????、???????? 等问题。 (4)目前对该反应的催化剂进行了新的探索,初步表明质子酸离子液体可用作此反应的催化剂,且能重复使用。实验数据如下表所示(乙酸和乙醇以等物质的量混合) ?同一反应时间 同一反应温度  反应温度/℃ 转化率(%) 选择性(%)* 反应时间/h 转化率(%) 选择性(%)  40 77.8 100 2 80.2 100  60 92.3 100 3 87.8 100  80 92.6 100 4 92.3 100  120 94.5 98.7 6 93.0 100  *选择性100%表示反应生成的产物是乙酸乙酯和水  ①根据表中数据,下列???????????? (填字母)为该反应的最佳条件。 A.120℃,4h???? B.80℃,2h??? C.60℃,4h?? D.40℃,3h ② 当反应温度达到120℃时,反应选择性降低的原因可能为??? _____。 【答案】 (1)增大乙醇的浓度???? 移去生成物 (2)原料来不及反应就被蒸出?? 温度过高,发生了副反应? 冷凝效果不好,部分产物挥发了(任填两种) (3)产生大量的酸性废液(或造成环境污染)?? 部分原料炭化?? 催化剂重复使用困难??? 催化效果不理想(任填两种) (4)①C??? ②乙醇脱水生成了乙醚 【解析】本题为实验探究题,主要考查考生对影响化学反应速率的因素及影响化学平衡因素的掌握程度。(1)由于酯化反应为可逆反应,欲提高乙酸的转化率,应使化学平衡向正反应方向移动,故可采用增大乙醇的浓度或降低乙酸乙酯的浓度(如移去),或移去H2O等措施。(2)乙酸乙酯产率低可从试剂和装置两个方面来考虑,试剂方面可能是反应物来不及反应就被蒸出或反应温度过高发生了副反应;从装置来看则可能是冷凝效果不好,部分产品挥发了等。(3)由于浓H2SO4具有强氧化性和脱水性,故可造成一方面产生酸性废气,同时使部分原料炭化,甚至会产生SO2等大气污染物,当然催化剂的重复使用也较困难,催化效率也不高等都是需要解决的问题。(4)由表中数据可以看出,温度升高转化率越高,但在120 ℃有副反应发生,反应时间越长,转化率越高;但温度高能耗高,时间长单位时间内产量低,综合考虑本题答案为C。 (2007·广东卷)《有机化学基础》(选做题)28.已知苯甲醛在一定条件下可以通过Perkin反应生成肉桂酸(产率45~50%),另一个产物A也呈酸性,反应方程式如下: C6H5CHO+(CH3CO)2O → C6H5CH=CHCOOH+ A ? ?苯甲醛?????????? 肉桂酸 (1)Perkin反应合成肉桂酸的反应式中,反应物的物质的量之比为1︰1。产物A的名称是________________________________。 (2)一定条件下,肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯,其反应方程式为_____________________________________________(不要求标出反应条件) (3)取代苯甲醛也能发生Perkin反应,相应产物的产率如下:  可见,取代基对Perkin反应的影响有(写出3条即可): ①________________________________________________________________ ②________________________________________________________________ ③________________________________________________________________ (4)溴苯(C6H5Br)与丙烯酸乙酯(CH2=CHCOOC2H5)在氯化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯,该反应属于Beck反应,是芳香环上的一种取代反应,其反应方程式为______________________________(不要求标出反应条件) (5)Heck反应中,为了促进反应的进行,通常可加入一种显_________(填字母)的物质 A? 弱酸性???????B? 弱碱性????? C? 中性???????D? 强酸性 【答案】 (1)乙酸 (2)C6H5CH=CHCOOH+C2H5OH → C6H5CH=CHCOOC2H5+H2O (3)①苯环上有氯原子取代对反应有利 ②苯环上有甲基对反应不利 ③氯原子离醛基越远,对反应越不利(或氯原子取代时,邻位最有利,对位最不利) ④甲基离醛基越远,对反应越有利(或甲基取代时,邻位最不利,对位最有利) ⑤苯环上氯原子越多,对反应越有利 ⑥苯环上甲基越多,对反应越不利 (4)C6H5Br+CH2=CHCOOC2H5→C6H5CH=CHCOOC2H5+HBr (5)B 【解析】本题主要考查有机化合物的命名、组成和结构特点及反应类型。由两反应物的物质的量1∶1,又A呈酸性:  肉桂酸与乙醇发生酯化反应,其反应式为:  苯甲醛生成肉桂酸产率为45%~50%,由已知被甲基取代后产率为邻位15%,间位23%,对位33%,都低于45%~50%。被Cl取代后产率分别为邻位71%,间位63%,对位52%,都高于45%~50%。有Cl取代有利于反应,苯环上Cl原子越多,对反应越有利,有—CH3取代不利于反应,苯环上甲基越多,对反应越不利。 由信息发生取代反应生成肉桂酸乙酯,,因为反应生成了酸,为使反应向右进行,必须加入碱。 (2007·江苏卷)22.肉桂醛是一种食用香精,它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。工业上可通过下列反应制备:  (1)请推测B侧链上可能发生反应的类型:___________________。(任填两种) (2)请写出两分子乙醛在上述条件下反应的化学方程式:_______________________________________ 。 (3)请写出同时满足括号内条件的B的所有同分异构体的结构简式:___________________________。(①分子中不含羰基和羟基;②是苯的对二取代物;③除苯环外,不含其他环状结构。) 【答案】 (1)加成反应????? 氧化反应?????? 还原反应???? (2)2CH3CHOCH3CH=CHCHO+H2O (3) 【解析】本题主要考查有机物的结构和性质。由于B的侧链上含有—CH=CH—,故可发生加成反应、加聚反应和氧化反应,又含有—CHO,所以可发生加成、氧化和还原反应;根据题给信息可知两分子乙醛发生反应的化学方程式为:2CH3CHOCH3—CH=CH—CHO+H2O,由于除苯环外不含其他环状结构,且是苯的对二取代物,故只需将分成不含羰基和羟基的两部分,即—O—CH3和CH≡C—或—CH3和—O—C≡CH即可。 (2007·四川卷)28.有机化合物A的分子式是C13H20O8(相对分子质量为304),1molA 在酸性条件下水解得到4 molCH3COOH 和1molB。B 分子结构中每一个连有羟基的碳原子上还连有两个氢原子。 请回答下列问题: (l)A 与B 的相对分子质量之差是__________________________。 (2)B 的结构简式是:_____________________________________。 (3)B 不能发生的反应是________________________(填写序号) ①氧化反应?? ②取代反应??? ③消去反应??? ④加聚反应 (4)己知: 以两种一元醛(其物质的量之比为1:4)和必要的无机试剂为原料合成B,写出合成B的各步反应的化学方程式。 【答案】 (l)168 (2) (3)③④ (4)CH3CHO+3HCHO (CH2OH )3CCHO (CH2OH )3CCHO+ HCHO + NaOH(浓)→C(CH2OH)4+HCOONa 【解析】(1)由1 mol A+H2O4 mol CH3COOH+1 mol B知。1 mol A水解需4 mol H2O,且每1 mol B中至少含4 mol羟基,根据质量守恒定律知:MA+4M(H2O)=4M(CH3COOH)+MB,所以MA-MB=4×60-4×18=168。 (2)(3)根据碳、氢、氧原子个数守恒可知B的分子式为C5H12O4;结合(1)分析知,1 mol B中含有4 mol羟基,又由于每一个连有羟基的碳原子上还有两个氢原子,则B的结构简式为C(CH2OH)4,该物质可发生氧化反应和取代反应,不能发生消去及加成反应。 (4)根据已知的第2个反应可知,要制备C(CH2OH)4只需制备(CH2OH)3CCHO和HCHO,又由信息1,只要1 mol CH3CHO和3 mol HCHO作用即可得到(CH2OH)3CCHO,至此问题可解。 (2007·山东卷)(选做题)33.【化学-有机化学基础】 乙基香草醛()是食品添加剂的增香原料,其香味比香草醛更加浓郁。 (1)写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称_________。 (2)乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸,A可发生以下变化:  提示:①RCH2OHRCHO ②与苯环直接相连的而碳原子上有氢时,此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化为羧基 (a)由A→C的反应属于______________(填反应类型)。 (b)写出A的结构简式________________________。 (3)乙基香草醛的另一种同分异构体D()是一种医药中间体。请设计合理方案用茴香醛()合成D(其他原料自选,用反应流程图表示,并注明必要的反应条件)。 例如, 【答案】 (1)醛基???? (酚)羟基??? 醚键 (2)(a)取代反应  【解析】本题是选修有机化学内容,主要考查官能团的性质、反应类型及有机物之间的相互反应。由结构可知含氧官能团为—OH和—CHO或—O—。由AC减少了一个H和一个O,增加一个—Br,所以为取代反应,是—OH被—Br取代。把A用KMnO4氧化只生成,所以A含有一个支链,且含有—OH,另一官能团为—COOH,结构简式为。 (2007·海南卷新课标)《有机化学基础》模块 (选考题)21.  根据图示回答下列问题: (1)写出A、E、G的结构简式:A????????????? ,E???????????????? ,G???????????????? ; (2)反应②的化学方程式(包括反应条件)是???????????????????????????? , 反应④化学方程式(包括反应条件)是???????????????????????????? ; (3)写出①、⑤的反应类型:①?????????、⑤?????????? 。 【答案】 (1)CH2=CH2    (2)ClCH2CH2Cl+NaOH CH2=CHCl+NaCl+H2O ClCH2CH2Cl+2NaOH HOCH2CH2OH+2NaCl (3)①加成反应 ⑤缩聚反应 【解析】本题为有机框图推断题,主要考查有机物之间的反应类型、反应条件及有机物的性质。A(C2H4)与BCC2H3Cl或C2H6O2,由F可推出经C水解而生成,C为CH2ClCH2Cl,A是CH2=CH2,与Cl2加成生成C。由D(C2H3Cl)知含有C=C,E为加聚产物。G与F的产物可推出G为:。 (2007·海南卷)15.通过粮食发酵可获得某含氧有机化合物X,其相对分子质量为46,其中碳的质量分数为52.2%,氢的质量分数为13.0%。 (1)X的分子式是??????????? ; (2)X与金属钠反应放出氢气,反应的化学方程式是??????????? (有机物用结构简式表达); (3)X与空气中的氧气在铜或银催化下反应生成Y,Y的结构简式是??????????? ; (4)X与高锰酸钾酸性溶液反应可生成Z。在加热和浓硫酸作用下,X与Z反应可生成一种有香味的物质W,若184gX和120gZ反应能生成106gW,计算该反应的产率。(要求写出计算过程) 【答案】 (1)C2H6O (2)2C2H5OH+2Na→2C2H5ONa+H2↑ (3)CH3CHO (4)设乙酸乙酯的理论产量为x。 CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOCH2CH3+H2O ???????60?????????  46 ???????????????? 88 ???? 120 g ???? 184 g(过量)???????????x x==176 g 产率=×100%=60.2% 【解析】由相对分子质量为46,含碳52.2%,分子内含碳原子:=2;含氢原子:=6;含氧原子: =1,分子式为C2H6O。由题给信息知有机物为乙醇,其余问题可解。

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