第16讲 化学平衡                        一、单项选择题 1.对处于化学平衡的体系,以化学平衡与化学反应速率的关系可知(  )。 A.化学反应速率变化时,化学平衡一定发生移动 B.化学平衡发生移动时,化学反应速率一定变化 C.平衡向正反应方向移动,正反应速率一定增大 D.只有催化剂存在下,才会发生化学反应速率变化,而化学平衡不移动的情况 2.利用下列反应Ni(s)+4CO(g) Ni(CO)4(g),可以将粗镍转化为纯度达99.9%的高纯镍。下列说法正确的是(  )。 A.50~80 ℃时,适当增大压强,有利于Ni(CO)4的生成 B.该反应的平衡常数表达式是K= C.50~200 ℃范围内,该反应的平衡常数与温度无关 D.利用上述原理提纯粗镍需要消耗大量的CO气体 3.常温常压下,注射器甲中装有NO2气体,注射器乙中装有相同体积的空气,注射器与U形管连通,如图K3-16-1所示,打开两个止水夹,同时向外拉两注射器的活塞,且拉动的距离相等,将会看到U形管中液面(不考虑此条件下NO2与水的反应)(  )。 A.a端上升,b端下降 B.a端下降,b端上升 C.U形管中液面无变化 D.无法判断   图K3-16-1   图K3-16-2 4.对于反应A2(g)+3B2(g) 2C(g) ΔH<0,下列说法错误的是(  )。 A.其他条件不变,降低温度,该反应的平衡常数增大 B.使用催化剂能使平衡向生成C的方向移动,并放出更多的热量 C.C的产率与温度、压强(p)的关系如图K3-16-2 D.恒温恒容时,若密闭容器内压强不再改变,则表示该反应已达到平衡 5.工业上制备化工原料CO和H2可利用如下反应: CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) ΔH>0 将0.20 mol CH4和0.30 mol H2O(g)通入容积可变的密闭容器中,在一定条件下上述反应各物质的量随时间变化如下表: t/min n(CH4)/mol n(H2O)/mol n(CO)/mol n(H2)/mol  0 0.20 0.30 0 0  2 n1 n2 n3 0.30  3 n1 n2 n3 0.30  4 0.09 n1 n4 0.33  下列说法错误的是(  ) A.在2~3 min之间反应处于平衡状态 B.3~4 min之间,容器内H2增多的原因是充入了水蒸气 C.其他条件不变时升高温度,混合气体的平均相对分子质量减小 D.其他条件不变时增大压强,CH4的转化率减小 6.在恒容密闭容器中通入A、B两种气体,在一定条件下发生反应:2A(g)+B(g) 2C(g) ΔH>0。达到平衡后,改变一个条件(x),下列量(y)一定符合图K3-16-3中曲线的是(  )。 x y  A 再加入A B的转化率  B 加入催化剂 A的体积分数  C 压强 混合气体的总物质的量  D 温度 混合气体的总物质的量   图K3-16-3 7.N2O5是一种新型硝化剂,在一定温度下可发生下列反应: 2N2O5(g) 4NO2(g)+O2(g) ΔH>0。 T1温度下的部分实验数据为: t/s 0 500 1 000 1 500  c(N2O5)(mol/L) 5.00 3.52 2.50 2.50  下列说法不正确的是(  )。 A.500 s内N2O5分解速率为2.96×10-3 mol/(L·s) B.T1温度下的平衡常数为K1=125,1 000 s时转化率为50% C.其他条件不变时,T2温度下反应到1 000 s时测得N2O5浓度为2.98 mol/L,则T1K3,则T1>T3 8.已知图K3-16-4(Ⅰ)表示的是可逆反应:CO(g)+H2(g)C(s)+H2O(g) ΔH>0的化学反应速率(v)与时间(t)的关系,图(Ⅱ)表示的是可逆反应2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0的浓度(c)随时间(t)的变化情况。下列说法中正确的是(  )。   (Ⅰ)   (Ⅱ) 图K3-16-4 A.图(Ⅰ)t2时改变的条件可能是升高了温度或增大了压强 B.若图(Ⅰ)t2时改变的条件是增大压强,则反应的ΔH增大 C.图(Ⅱ)t1时改变的条件可能是升高了温度或增大了压强 D.若图(Ⅱ)t1时改变的条件是增大压强,则混合气体的平均相对分子质量将减小 二、双项选择题 9.下列各图是温度(或压强)对反应:2A(s)+2B(g)2C(g)+D(g) ΔH>0的正、逆反应速率的影响,曲线交点表示建立平衡时的温度或压强,其中正确的是(  )。  10.一定条件下的密闭容器中:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-905.9 kJ·mol-1,下列叙述正确的是(  )。 A.4 mol NH3和5 mol O2反应,达到平衡时放出热量为905.9 kJ B.平衡时v正(O2)=v逆(NO) C.平衡后减小压强,混合气体平均摩尔质量减小 D.平衡后升高温度,混合气体中NO含量降低 11.I2在KI溶液中存在下列平衡:I2(aq)+I-(aq)I(aq)。某I2、KI混合溶液中,I的物质的量浓度c(I)与温度T的关系如图K3-16-5所示(曲线上任何一点都表示平衡状态)。下列说法正确的是(  )。  图K3-16-5 A.反应I2(aq)+I-(aq)I(aq)的ΔH>0 B.若温度为T1、T2,反应的平衡常数分别为K1、K2,则K1>K2 C.若反应进行到状态D时,一定有v正>v逆 D.状态A与状态B相比,状态A的c(I2)大  三、非选择题 12.超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,其反应为:2NO+2CO2CO2+N2。为了测定在某种催化剂作用下的反应速率,在某温度下用气体传感器测得不同时间的NO和CO浓度如下表: 时间(s) 0 1 2 3 4 5  c(NO)(mol/L) 1.00×10-3 4.50×10-4 2.50×10-4 1.50×10-4 1.00×10-4 1.00×10-4  c(CO)(mol/L) 3.60×10-3 3.05×10-3 2.85×10-3 2.75×10-3 2.70×10-3 2.70×10-3  请回答下列问题(均不考虑温度变化对催化剂催化效率的影响,上述反应是放热的自发反应): (1)在该温度下,反应的平衡常数K=__________。 (2)假设在密闭容器中发生上述反应,达到平衡时下列措施能提高NO转化率的是__________。 A.选用更有效的催化剂 B.升高反应体系的温度 C.降低反应体系的温度 D.缩小容器的体积 13.在一定条件下,SO2和O2发生如下反应: 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。 (1)降低温度,该反应K值________(填“增大”、“减小”或“不变”,下同),反应速率________。 (2)600 ℃时,在一密闭容器中,将SO2和O2混合,反应过程中SO2、O2、SO3物质的量变化如图K3-16-6:  图K3-16-6 据图判断,反应进行至20 min时,曲线发生变化的原因是___________________ _________(用文字表达);10 min到15 min的曲线变化的原因可能是________(填序号)。 a.加了催化剂 b.缩小容器体积 c.降低温度 d.增加SO3的物质的量 14.(2011年广东中山统考)已知可逆反应:M(g)+N(g)P(g)+Q(g) ΔH>0,请回答下列问题: (1)在某温度下,反应物的起始浓度分别为:c(M)=1 mol·L-1,c(N)=2.4 mol·L-1;达到平衡后,M的转化率为60%,此时N的转化率为________。 (2)若反应温度升高,M的转化率________(填“增大”、“减小”或“不变”)。 (3)若反应温度不变,反应物的起始浓度分别为c(M)=4 mol·L-1,c(N)=a mol·L-1;达到平衡后,c(P)=2 mol·L-1,a=________。 (4)若反应温度不变,反应物的起始浓度为:c(M)=c(N)=b mol·L-1,达到平衡后,M的转化率为________。 第16讲 化学平衡 1.B 解析:温度、浓度、压强等因素影响化学反应速率,当对正、逆反应速率影响不一致、不同步时,可逆反应发生平衡移动;当对其影响一致同步时,平衡不移动,由此可知A错,B对;正向移动证明v正>v逆,v正增大、不变或减少都有可能出现这种情况,C错;除催化剂外,压强对气体总体积不变的可逆反应也有同样影响,D错。 2.A 解析:A中正反应是气体体积减小的反应,增大压强平衡向正反应方向移动;B中固体和纯液体的浓度为定值,平衡常数表达式中不应该体现Ni的浓度;C中平衡常数与温度相关;D中CO在可逆反应中循环使用。 3.B 解析:对于可逆反应2NO2(g)N2O4(g),减压后平衡向生成NO2方向移动,分子数增多,体积增大,a端下降,b端上升。 4.B 解析:A项,该反应为放热反应,降低温度有利于反应正向移动,平衡常数增大;B项,催化剂只能改变反应速率,不能使化学平衡移动,也不影响反应放出的热量;C项,该反应放热,温度低,C的产率较高,压强增大,C的产率增大;D项考查化学平衡的判断。 5.B 解析:A中由2 min和3 min 两个时间点可以看出反应中相同物质的物质的量相等,可判断2~3 min时间段反应处于平衡态;B中题目并没有给出过程中充入水蒸气的信息,同时也不一定只有充入水蒸气才使平衡正向移动;C中该反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,混合气体物质的量增大,质量不变,平均相对分子量减小;D中增大压强,平衡逆向移动,CH4的转化率减小。 6.A 解析:催化剂只能改变化学反应达到平衡的时间,不能改变平衡的限度,B错误;增大体系压强,平衡正向移动,混合气体总的物质的量减小,C错误;反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,混合气体总的物质的量减小,D错误。 7.C 解析:v(N2O5)==2.96×10-3 mol/(L·s),A正确;1 000 s后N2O5的浓度不再发生变化,即达到了化学平衡,列出三种量如下:       2N2O5  4NO2+O2 起始(mol/L) 5.00 0 0 平衡(mol/L) 2.50 5.00 1.25 则K===125,α(N2O5)=×100%=50%,B正确;T2温度下的N2O5浓度大于T1温度下的,则改变温度使平衡逆向移动了,逆向是放热,则降低温度平衡向放热方向移动,即T2K3,则T1>T3,D正确。 8.A 解析:由图(Ⅰ)可知,t2时正、逆反应速率均加快且发生突变,化学平衡正向移动,可能是升高了温度也可能是增大了压强,根据ΔH所表示的意义,不管平衡如何移动,ΔH不变,所以A正确,B错;由图(Ⅱ)可知,t1时改变平衡条件的瞬间,NO2和N2O4的浓度均增大,然后c(NO2)减小,c(N2O4)增大,平衡向正反应方向移动,改变的条件可能是给体系增大压强,但不可能是由温度改变引起,选项C错;若增大压强,平衡正向移动,气体的总物质的量减小,混合气体的平均相对分子质量增大,D错。 9.AC 解析:曲线交点表示建立平衡时的温度或压强,升高温度,增大压强,v正、v逆均增大,B中v逆,D中v正、v逆走向均减小,则B、D均错;可逆反应2A(s)+2B(g) 2C(g)+D(g) ΔH>0的正反应是一个气体体积增大的吸热反应,则升高温度,向正反应方向移动,故v正>v逆;增大压强,向逆反应方向移动,故v逆>v正。 10.CD 解析:可逆反应经一段时间后达到化学平衡状态,但是4 mol NH3不能完全反应掉,则达到平衡时放出热量小于905.9 kJ,A错误;平衡建立的实质为v正=v逆,即v正(NO)=v逆(NO),又v正(NO)=v正(O2),所以v正(O2)=v逆(NO),B错误;平衡后减小压强,平衡正向移动,由M=,反应正向移动后m不变,n变大,则M变小,C正确;平衡后升温,平衡逆向(吸热)移动,NO的含量降低,D正确。 11.BC 解析:由图像知:c(I)随温度升高而减小,故该可逆反应正向为放热反应,ΔH<0,A错误;升高温度,可逆反应逆向移动,反应的化学平衡常数减小,即K1>K2,B正确;反应进行到状态D时,c(I)v逆,C正确;状态A―→状态B,c(I)减小,化学平衡逆向移动,c(I2)增大,即状态B的c(I2)大,D错误。 12.(1)5 000 (2)CD 解析:(1)K===5 000 (2)催化剂不影响平衡的移动,A项错;该反应放热,故降温平衡正向移动,NO转化率增大,B项错,C项正确;缩小体积,即增大压强,平衡向体积减小的方向移动,即正向移动,D项正确。 13.(1)增大 减小 (2)增加了O2的量 ab 解析:降低温度,平衡正移,K增大,降低温度正、逆速率都减小。这是物质的量—时间曲线,10~15 min时正、逆反应速率增大,可能是加入正催化剂、加压等因素造成,而在20 min时,是加入氧气的结果。 14.(1)25% (2)增大 (3)6 (4)41% 解析:(1)根据题意:     M(g)   +   N(g)P(g)+Q(g) ΔH>0 起始: 1 mol·L-1 2.4 mol·L-1 转化: 1×60% mol·L-1 1×60% mol·L-1 N的转化率为×100%=25%,化学平衡常数K==。 (2)该反应正方向为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,M的转化率增大。 (3)由于温度不变,因而反应平衡常数不变,即 K==,即a=6。 (4)由于温度不变,则化学平衡常数不变,设平衡时M的转化浓度为x。    M(g)+N(g)P(g)+Q(g) 起始: b b 0 0 转化: x x x x 平衡: (b-x) (b-x) x x K==解得=0.41,故M的转化率为41%。

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