第19讲 盐类的水解
一、单项选择题
1．25 ℃时，某浓度的氯化铵溶液的pH＝4，下列叙述中正确的是( )。
A．溶液中的c(OH－)＝1×10 －11 mol·L－1
B．溶液中的c(NH)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)
C．溶液中的c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)
D．溶液中的c(NH3·H2O)＝c(NH)
2．(2011年广东广州调研)下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是( )。
A．Na2CO3溶液：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
B．NH4Cl溶液：c(NH)＝c(Cl－)
C．硝酸钠与稀盐酸的混合溶液：c(Na＋)＝c(NO)
D．等体积等浓度的氢氧化钠溶液与醋酸混合：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
3．已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱，在物质的量浓度均为0.1 mol/L的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正确的是( )。
A．c(OH－)>c(HA)>c(HB)>c(H＋)
B．c(OH－)>c(A－)>c(B－)>c(H＋)
C．c(OH－)>c(B－)>c(A－)>c(H＋)
D．c(OH－)>c(HB)>c(HA)>c(H＋)
4．(2010年上海高考)下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是( )。
A．氨水与氯化铵的pH＝7的混合溶液中：c(Cl－)>c(NH)
B．pH＝2的一元酸和pH＝12的一元强碱等体积混合：c(OH－)＝c(H＋)
C．0.1 mol·L－1的硫酸铵溶液中：c(NH)>c(SO)>c(H＋)
D．0.1 mol·L－1的硫化钠溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋c(H2S)
5．(2010年四川高考)有关①100 mL 0.1 mol/L NaHCO3、②100 mL 0.1 mol/L Na2CO3两种溶液的叙述不正确的是( )。
A．溶液中水电离出的H＋个数：②>①
B．溶液中阴离子的物质的量浓度之和：②>①
C．①溶液中：c(CO)>c(H2CO3)
D．②溶液中：c(HCO)>c(H2CO3)
6．向体积Va的0.05 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05 mol·L－1 KOH溶液，下列关系错误的是( )。
A．Va>Vb时：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)>c(K＋)
B．Va＝Vb时：c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)
C．Vac(K＋)>c(OH－)>c(H＋)
D．Va与Vb任意比时：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)
7．向1.00 L 0.3 mol·L－1的NaOH溶液中通入4.48 L(标准状况下)CO2气体，恰好完全反应，对反应后溶液的叙述中，错误的是( )。
A．c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)
B．c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)－c(H＋)
D．c(CO)＋2c(OH－)＝c(HCO)＋3c(H2CO3)＋2c(H＋)
8．已知0.1 mol·L－1的二元酸H2A溶液的pH＝4.0，则下列说法正确的是( )。
A．在Na2A、NaHA两溶液中，离子种类不相同
B．在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中，阴离子总数相等
C．在NaHA溶液中一定有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋2c(A2－)
D．在Na2A溶液中一定有：c(Na＋)＞c(A2－)＞c(H＋)＞c(OH－)
二、双项选择题
9．将0.2 mol/L HCN溶液和0.1 mol/L的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是( )。
A．c(HCN)c(CN－)
C．c(HCN)－c(CN－)＝c(OH－)
D．c(HCN)＋c(CN－)＝0.1 mol/L
10．常温时，在25 mL 0.1 mol/L NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol/L醋酸溶液，曲线如图K3－19－1。有关粒子浓度大小关系的比较正确的是( )。
图K3－19－1
A．在A、B间任一点(不包含A、B两点)，溶液中一定有：
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．在B点，a＞12.5，且有：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＝c(OH－)＝c(H＋)
C．在C点：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．在D点：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
11．下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )。
A．室温下，向0.01 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：
c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)
B．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)
C．Na2CO3溶液：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)
D．25 ℃时，pH＝4.75，浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa混合溶液：c(CH3COO－)＋c(OH－)＜c(CH3COOH)＋c(H＋)
三、非选择题
12．泡沫灭火器内含浓的NaHCO3溶液(置于铁桶内)和浓的Al2(SO4) 3 溶液(置于玻璃瓶内)，使用时把灭火器倒置即有泡沫状物质喷出灭火。
(1)写出灭火器倒置时反应的离子方程式：_____________________________________
________________________________________________________________________。
(2)灭火器内NaHCO3溶液与Al2(SO4)3溶液体积之比约为5∶1，而配制时两种溶液的物质的量浓度之比为1∶1，理由是：_________________________________________________。
(3)因Na2CO3价格便宜，有人建议用等物质的量浓度和等体积的Na2CO3溶液代替NaHCO3溶液，你认为此建议________(填“合理”或“不合理”)，理由是______________ __________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)有人建议：把浓Al2(SO4)3溶液置于铁桶内，而把固体NaHCO3置于玻璃瓶内中，此建议________(填“妥当”或“不妥当”)，其原因是________________________________ ________________________________________________________________________________________________________________。
13．水体中二价汞离子可以与多种阴离子结合成不同的存在形态。水溶液中二价汞主要存在形态与Cl－、OH－的浓度关系如图K3－19－2所示 [注：粒子浓度很小时常用负对数表示，如pH＝－lgc(H＋)，pCl＝－lgc(Cl－)]。
图K3－19－2
(1)正常海水(Cl－的浓度大于0.1 mol/L)中汞元素的主要存在形态是______________。少量Hg(NO3)2溶于0.001 mol/L的盐酸后得到无色透明溶液，其中汞元素的主要存在形态是______________。
(2)Hg(NO3)2固体易溶于水，但溶于水时常常会出现浑浊，其原因是___________________ _____________(用离子方程式表示)，为了防止出现浑浊，可采取的措施是________________ ____________。
(3)处理含汞废水的方法很多。下面是常用的两种方法，汞的回收率很高。
①置换法：用废铜屑处理含Hg2＋的废水。反应的离子方程式为：_____________________。
②化学沉淀法：用硫化钠处理含Hg(NO3)2的废水，生成HgS沉淀。已知：
Ksp(HgS)＝1.6×10－52，当废水中c(S2－)＝1×10－5 mol/L时，c(Hg2＋)＝____________。
14．常温下有浓度均为0.5 mol/L的四种溶液：
①Na2CO3溶液；②NaHCO3溶液；③HCl溶液；④氨水。
(1)上述溶液中，可发生水解的是______(填序号)。
(2)上述溶液中，既能与氢氧化钠反应，又能和硫酸反应的溶液中离子浓度由大到小的顺序为：________________________________________。
(3)向④中加入少量氯化铵固体，此时c(NH)/c(OH－)的值________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(4)若将③和④的溶液混合后溶液恰好呈中性，则混合前③的体积________④的体积(填“大于”、“小于”或“等于”)，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是_________________ ___ ________________。
(5)取10 mL溶液③，加水稀释到500 mL，则此时溶液中由水电离出的c(H＋)＝____________。
第19讲 盐类的水解
1．C 解析：A中 c(OH－)＝1×10－10 mol·L－1；B中c(Cl－)＞c(NH)；D中水解产生的NH3·H2O浓度应远小于NH浓度。
2．C 解析：A中不符合物料守恒；B中NH4Cl水解使c(Cl－)＞c(NH)；D中恰好中和，但生成的CH3COONa水解呈碱性，故c(OH－)＞c(H＋)。
3．A 解析：根据“越弱越水解”的原则，NaA的水解比NaB水解程度大，所以溶液中的c(HA)＞c(HB)，c(A－)＜c(B－)；再根据“谁强显谁性”可知溶液中的c(OH－)＞c(H＋)；由于溶液中离子的水解毕竟是微弱的，所以c(OH－)＜c(A－)c(OH－)，B错；1 mol·L－1的硫酸铵溶液中，铵根离子部分水解，根据物质的组成，可知：c(NH)>c(SO)>c(H＋)，C对；1 mol·L－1的硫化钠溶液中，根据质子守恒，可知c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，D错。
5．C 解析：盐类水解促进水的电离，且Na2CO3的水解程度更大，碱性更强，故水电离出的H＋个数更多，A项正确；②钠离子的物质的量浓度为0.2 mol/L，而①钠离子的物质的量浓度为0.1 mol/L根据物料守恒及电荷守恒可知溶液中阴离子的物质的量浓度之和：②>①，B项正确；C项NaHCO3水解程度大于电离，所以c(H2CO3)＞c(CO)；D项Na2CO3，CO分步水解第一步水解占主要地位且水解大于电离。
6．C 解析：因CH3COOH过量，根据物料守恒可知A项正确；CH3COOH与KOH恰好反应，由质子守恒可知B项正确；由电荷守恒可直接判断C项错误，D项正确。
7．B 解析：反应前n(NaOH)＝0.3 mol，而n(CO2)＝0.2 mol，由NaOH 和CO2的物质的量关系，在不考虑水解的情况下，产物为等物质的量Na2CO3和NaHCO3的混合物。由于钠和碳两种元素的物质的量不相等，则B项中的物料守恒等式不成立。
8．C 解析：0.1 mol·L－1的强酸pH＝1.0,0.1 mol·L－1的H2A溶液pH＝4.0，说明它是一种弱酸。Na2A发生水解A2－＋H2OHA－＋OH－和HA－＋H2OH2A＋OH－，溶液中存在HA－、A2－、H＋、OH－；NaHA发生水解HA－＋H2OH2A＋OH－和电离HA－H＋＋A2－，溶液中存在HA－、A2－、H＋、OH－，所以两溶液中离子种类相同，A不正确；物质的量相等的Na2A和NaHA因为存在上述水解、电离等过程，阴离子数量发生变化，所以阴离子总量不相等，B不正确；由电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋2c(A2－)，C正确；Na2A溶液显碱性，c(OH－)＞c(H＋)，D不正确。
9．BD 解析：将0.2 mol/L HCN溶液和0.1 mol/L的NaOH溶液等体积混合后，溶液变为HCN和NaCN的混合溶液，且其物质的量浓度相等；由于溶液显碱性，说明CN－的水解大于HCN的电离，所以B正确，A不正确；由水解特点(离子水解只有一小部分)知C错，由物料守恒知D正确。
10．CD 解析：A中利用电荷守恒来判断，溶液呈碱性c(OH－)＞c(H＋)；B中a＞12.5，B点的正确关系为c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(OH－)＝c(H＋)；C中用电荷守恒来判断正确；D中是醋酸和醋酸钠等物质的量浓度的混合溶液，物料守恒判断正确。
11．AC 解析：B项，NaHCO3溶液中，OH－是由HCO 水解和水的电离所产生的，但都很微弱的，HCO 浓度远大于OH－浓度，故错；D项，由电荷守恒有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，由物料守恒可得：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，将两式中的c(Na＋)消去，可得c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)。所以c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)－c(CH3COOH)＝c(H＋)－c(OH－)，因为pH＝4.75，故c(H＋)－c(OH－)>0，所以D项不等式应为“>”，故错。
12．(1)Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑ (2)使Al3＋(相当于酸)略过量，有利于生成CO2 (3)不合理 Al3＋物质的量一定时，用等物质的量的Na2CO3作用放出的CO2较NaHCO3少且速率慢，不利于灭火 (4)不妥当 Al2(SO4)3水解呈酸性，会腐蚀铁筒；Al2(SO4)3和NaHCO3反应生成的Al(OH)3会覆盖在固体表面，将阻碍反应继续进行
13．(1)HgCl HgCl2
(2)Hg2＋＋2H2O===Hg(OH)2↓＋2H＋ 用稀硝酸配制
(3)①Cu＋Hg2＋===Cu2＋＋Hg ②1.6×10－47 mol/L
解析：(1)读图可知，此时pCl＝1，Hg元素主要以HgCl存在，而当pCl＝3、pH＝3时，以HgCl2形式存在。(3)根据离子积常数计算，c(Hg2＋)＝Ksp(HgS)/c(S2－)＝1.6×10－52/1×10－5＝1.6×10－47 mol/L。
14．(1)①②
(2)c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)
(3)增大
(4)小于 c(NH)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)
(5)10－12 mol/L
解析：(3)因④中存在NH3·H2ONH＋OH－，加入NH4Cl后导致c(NH)增大，c(OH－)减小，故c(NH)/c(OH－)的值增大。(4)若盐酸与氨水等体积混合，溶液恰好反应完全，溶液呈酸性，现在溶液呈中性，意味着酸的量不足，盐酸体积小于氨水体积，由电荷守恒原理知此时c(NH)＝c(Cl－)。(5)稀释后c(HCl)＝0.01 mol/L，则c(OH－)＝10－12 mol/L，故由水电离出的c(H＋)＝10－12 mol/L。
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