第24讲 醇 酚
一、单项选择题
1．酒后驾车是引发交通事故的重要原因。交警对驾驶员进行呼气酒精检测的原理是橙色的K2Cr2O7酸性水溶液遇乙醇迅速生成蓝绿色的Cr3＋。下列对乙醇的描述与此测定原理有关的是( )。
①乙醇沸点低；②乙醇密度比水小；③乙醇有还原性；④乙醇是烃的含氧衍生物。
A．②④ B．②③ C．①③ D．①④
2．能证明乙醇分子中有一个羟基的事实是( )。
A．乙醇完全燃烧生成CO2和H2O
B．0.1 mol乙醇与足量钠反应生成0.05 mol氢气
C．乙醇能溶于水
D．乙醇能脱水
3．将等质量的铜片在酒精灯上加热后，分别插入下列溶液中，放置片刻后铜片质量增加的是( )。
A．硝酸 B．无水乙醇 C．石灰水 D．盐酸
4．可以鉴别出C2H5OH、C2H5ONa、C6H5OH、AgNO3、Na2CO3、KI六种物质的一种试剂是( )。
A．稀盐酸 B．溴水
C．KMnO4酸性溶液 D．FeCl3溶液
5．下列醇类能发生消去反应的是( )。
①甲醇；②1 丙醇；③1 丁醇；④2 丁醇；⑤2,2 二甲基 1 丙醇；⑥2 戊醇；⑦环己醇。
A．①⑤ B．②③④⑥⑦
C．②③④⑥ D．②③④
6．(2012年广东河源检测)雌二醇和睾丸素均属类固醇类化合物，该类化合物的结构特质的均含有相同的“三室一厅”的核心构架，这两种化合物的结构简式如图K4－24－1所示。下列叙述中，不正确的是( )。
图K4－24－1
A．均能与醋酸发生酯化反应
B．均能发生脱水的消去反应
C．均可使溴水褪色
D．两种物质的分子组成相差一个CH2原子团，属于同系物
7．化学式为C4H10O的醇，能被催化氧化，但氧化产物不是醛，则该醇的结构简式是( )。
A．C(CH3)3OH
B．CH3CH2CH(OH)CH3
C．CH3CH2CH2CH2OH
D．CH3CH(CH3)CH2OH
8．要从苯酚的乙醇溶液中回收苯酚，有下列操作；①蒸馏；②过滤；③静置分液；④加入足量金属钠；⑤通入过量CO2；⑥加入足量NaOH溶液；⑦加入足量FeCl3溶液；⑧加入乙酸与浓H2SO4混合加热，合理的步骤程度是( )。
A．④⑤③ B．⑥①⑤③
C．⑧① D．⑧②⑤③
二、双项选择题
9．下列物质，能发生催化氧化的是( )。
10．洋蓟素是一种新结构类型的抗乙型肝炎病毒和抗艾滋病病毒的化合物，其结构如图K4－24－2所示，有关洋蓟素的说法正确的是( )。
图K4－24－2
A．1 mol洋蓟素最多可与8 mol H2反应
B．不能与氯化铁溶液发生显色反应
C．一定条件下能发生酯化反应和消去反应
D．1 mol洋蓟素最多可与11 mol NaOH反应
11．“人文奥运”的一个重要体现是：坚决反对运动员服用兴奋剂。某种兴奋剂的结构简式如图K4－24－3所示，有关该物质的说法正确的是( )。
图K4－24－3
A．遇FeCl3溶液显紫色，因为该物质与苯酚属于同系物
B．滴入KMnO4(H＋)溶液，观察紫色褪去，能证明结构中存在碳碳双键
C．1 mol该物质分别与浓溴水和H2反应时最多消耗Br2和H2分别为4 mol、7 mol
D．该分子中的所有碳原子有可能共平面
三、非选择题
12．A是一种饱和醇，已知：A中碳的质量分数为44.1%，相对分子质量为136；A中每个碳原子上最多连有一个官能团；A能与乙酸发生酯化反应。请填空：
(1)A的分子式是________。
(2)A有多种同分异构体，其中有一种不能发生消去反应，写出此种同分异构体与足量乙酸反应的化学方程式：__________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)写出所有满足下列3个条件的A的同分异构体的结构简式：①属直链化合物；②与A具有相同的官能团；③每个碳原子上最多连有一个官能团。这些同分异构体的结构式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)A和足量钠反应的化学方程式[选择(3)中任一种A为代表]____________________ ________ ____________________________________________________________________________________________________________________。
13．某有机化合物X(C7H8O)与另一有机化合物Y发生如下反应生成化合物Z(C11H14O2)：
(1)X是下列化合物之一，已知X不能与FeCl3溶液发生显色反应，则X是________(填标号字母)。
(2)Y的分子式是______，可能的结构简式是______和________________。
(3)Y有多种同分异构体，其中一种同分异构体E发生银镜反应后，其产物经酸化可得到F(C4H8O3)。F可发生如下反应：
图K4－24－4
该反应的类型是________，E的结构简式是___________________________________ _____________________________________。
(4)若Y与E具有相同的碳链，则Z的结构简式为：
________________________。
14．四川盛产五倍子。以五倍子为原料可制得化合物A。A的结构简式如图K4－24－4所示：
K4－24－4
请解答下列各题：
(1)A的分子式是__________________。
(2)有机化合物B在硫酸催化条件下加热发生酯化反应可得到A。请写出B的结构简式：________________________________________________________________________。
(3)请写出A与过量NaOH溶液反应的化学方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)有机化合物C是合成治疗禽流感药物的原料之一。C可以看成是B与氢气按物质的量之比1∶2发生加成反应得到的产物。C分子中无羟基与碳碳双键直接相连的结构，它能与溴水反应使溴水褪色。请写出C与溴水反应的化学方程式：_________________________ _______________________________________________________________________________________________________________________。
第24讲 醇 酚
1．C 解析：本题主要考查乙醇的性质。乙醇具有还原性，可以被K2Cr2O7氧化，同时由于乙醇具有挥发性，可以随呼吸而呼出，能被检测到。
2．B 解析：乙醇与生成的氢气的物质的量之比为0.1∶0.05＝2∶1，说明乙醇分子中只有一个活泼的氢原子可被金属钠取代(置换)，即乙醇分子中有一个羟基。
3．C 解析：铜片灼烧后生成CuO，硝酸、盐酸使生成的CuO溶解，铜片质量减少；乙醇可实现：C2H5OH＋CuOCH3CHO＋Cu＋H2O，铜片质量不变；石灰水不与CuO反应，铜片质量增加。
4．D 解析：C2H5ONa水解使溶液呈强碱性，与FeCl3溶液反应生成红褐色Fe(OH)3沉淀；苯酚与FeCl3溶液反应呈紫色；AgNO3溶液与FeCl3溶液反应产生白色沉淀；Na2CO3溶液与FeCl3溶液发生水解相互促进反应，有红褐色沉淀生成同时有CO2气体放出；KI溶液与FeCl3溶液发生如下反应：2FeCl3＋2KI===2FeCl2＋2KCl＋I2，溶液颜色加深；C2H5OH与FeCl3溶液混溶，无现象。
5．B 解析：解答本题需要从最基本的CH3CH2OH的消去反应分析入手，根据产物结构，逆推出消去反应的方式，抓住消去反应的实质(羟基相连碳的相邻碳上的氢原子与羟基一同脱去，生成不饱和有机物和小分子H2O)，从而得出能发生消去反应的条件。据此条件，可知①、⑤不能消去，余下的醇类均能消去，如：＋H2O。
6．D 解析：雌二醇和睾丸素中均含有羟基，能与醋酸发生酯化反应，且其邻位碳原子都连有氢原子，能发生消去反应，A、B正确；雌二醇含有类似苯酚的结构，可与溴水发生取代反应，而睾丸素中含有碳碳双键，可与溴水发生加成反应，所以两种物质均能使溴水褪色，C正确；雌二醇含有苯环结构，而睾丸素不含苯环结构，由同系物的定义可知二者不互为同系物，D错误。
7．B 解析：CH3CH2CH2CH2OH、CH3CH(CH3)CH2OH被催化氧的产物都是醛，C(CH3)3OH不能被催化氧化。
8．B 解析：与C2H5OH都含有羟基，但乙醇易溶于水，沸点低，易用蒸馏法分离，这就需要把苯酚变成沸点较高的盐，所以可加入NaOH，再蒸馏，即除去了乙醇。然后通入过量CO2，生成苯酚后静置，可用分液漏斗加以分离，故应选B。
9．AC 解析：与—OH相连的碳原子(即α位碳原子)上必须有H原子。A中α位碳原子上连有2个氢原子，故A能被氧化成醛； C中α位碳原子上连有1个氢原子，故C能被氧化成酮。B、D中α位碳原子上没有H原子，因此不能被催化氧化。
10．AC 解析：1 mol洋蓟素分子中含有2 mol苯环，2 mol C===C，而酯基不能与H2加成，所以需要8 mol H2，A正确；洋蓟素分子中含有酚羟基可以与氯化铁溶液发生显色反应，B错误；洋蓟素分子中含有羟基可以发生酯化反应，含有醇羟基并且β 碳原子上含有氢原子，可以发生消去反应，C正确；1 mol洋蓟素分子中含有4 mol酚羟基，1 mol羧基，2 mol酯基，总共可以与7 mol NaOH反应，D错误。
11．CD 解析：B项中能使KMnO4(H＋)褪色的有酚羟基、与苯环相连的，所以B错；C项中1 mol该物质的苯环上—OH邻对位取代的Br2为3 mol，发生加成反应消耗Br2 1 mol，故共为4 mol Br2。
12．(1)C5H12O4
(2)C(CH2OH)4＋4CH3COOH4H2O＋
C(CH2OOCCH3)4
(3)CH3(CHOH)3CH2OH、HOCH2CH2(CHOH)2CH2OH、
(4)CH3(CHOH)3CH2OH＋4Na―→＋2H2↑(或其他合理答案)
解析：(1)对于饱和醇而言，没有提到是几元醇，但是C、H个数仍然符合CnH2n＋2。所以可以根据A中碳的质量分数和A的相对分子质量求出C、H原子个数，这样就求得分子式为C5H12O4；又因为A是一种饱和醇，A中每个碳原子上最多连有一个官能团，所以应该是四元醇。
(2)醇发生消去反应的条件是连有羟基的碳原子的相邻碳原子上要有氢，所以不能发生消去反应就应该符合：
，
反应方程式为：C(CH2OH)4＋4CH3COOHC(CH2OOCCH3)4＋4H2O。
13．(1)D
(2)C4H8O2 CH3CH2CH2COOH (CH3)2CHCOOH
(3)酯化反应(或取代反应) HOCH2CH2CH2CHO
解析：(1)A、C分子式不是C7H8O，B为酚，能与FeCl3溶液发生显色反应。
(2)由C7H8O＋Y―→C11H14O2＋H2O可得出Y的分子式应为C4H8O2，且Y为羧酸，很容易写出结构简式。
(3)由给出的方程式可判断出本反应为酯化反应，F中应有—COOH、—OH两种官能团，由生成物可判断出F的结构简式。
(4)X为，Y为CH3CH2CH2COOH，Z为X、Y发生酯化反应的产物。
解析：(2)因B在题设条件下可生成A，由A逆推，A水解可以得知B的结构简式为
(3)由A的结构简式可以看出1 mol A中有5 mol酚羟基，需中和5 mol NaOH,1 mol羧基中和1 mol NaOH,1 mol酯基消耗2 mol NaOH，故1 mol A可消耗8 mol NaOH。
(4)根据题意，B与氢气按物质的量之比1∶2加成可得C，且C分子中无羟基与碳碳双键直接相连，且C能与溴水反应，因此C的结构简式只能为：。
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