第25讲 醛
一、单项选择题
1．下列说法中，正确的是( )。
A．乙醛分子中的所有原子都在同一平面上
B．凡是能发生银镜反应的有机物都是醛
C．醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇
D．完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的质量相等
2．(2011年浙江宁波模拟)分子中含有4个碳原子的饱和一元醇，氧化后能生成醛的有( )。
A．2种 B．3种 C．4种 D．5种
3．某有机物的结构简式为，下列对其化学性质的判断中，不正确的是( )。
A．能被银氨溶液氧化
B．能使酸性KMnO4溶液褪色
C．1 mol该有机物只能与1 mol Br2发生加成反应
D．1 mol 该有机物只能与1 mol H2发生加成反应
4．以下四种有机物的化学式皆为C4H10O：
①；②CH3CH2CH2CH2OH；
。
其中能被氧化为含相同碳原子数的醛的是( )。
A．①② B．②④ C．②③ D．③④
5．(2011年上海模拟)11.2 L甲烷、乙烷、甲醛组成的混合气体，完全燃烧后生成15.68 L CO2(气体体积均在标准状况下测定)，混合气体中乙烷的体积百分含量为( )。
A．20% B．40% C．60% D．80%
6．某一有机物A可发生下列反应：
已知C为羧酸，且C、E均不发生银镜反应，则A的可能结构有( )。
A．1种 B．2种 C．3种 D．4种
7．已知吡啶()与苯环性质相似。有机物M与磷酸在一定条件下形成磷酸吡醛，磷酸吡醛是细胞的重要组成部分。下列说法正确的是( )。
＋H3PO4H2O＋M
磷酸吡醛
A．M能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．1 mol M能与金属钠反应，消耗3 mol Na
C．1 mol磷酸吡醛分子与NaOH溶液反应，最多消耗3 mol NaOH
D．M的分子式为C8H10O3N
8．核糖[CH2OH—(CHOH)3—CHO]是合成核酸的重要原料，下列有关叙述正确的是( )。
A．与葡萄糖互为同分异构体
B．可被氢氧化铜还原
C．1 mol 核糖分子可与4 mol CH3COOH发生酯化反应
D．可使紫色石蕊试液变红
二、双项选择题
9．科学家研制出多种新型杀虫剂，用来代替传统的农药，化合物A(结构简式如图K4－25－1)是其中一种。下列关于化合物A的说法正确的是( )。
K4－25－1
A．化合物A的化学式是C15H22O3
B．化合物A是芳香族化合物
C．化合物A可以发生卤代反应、酯化反应、银镜反应、中和反应
D．1 mol A最多能与3 mol氢气发生加成反应
10．一定量的某一元醛发生银镜反应，析出银10.8 g。等量的此醛完全燃烧时产生2.7 g的水。该醛可能是( )。
A．乙醛 B．丙醛
C．丁醛 D．丁烯醛
11．戊二醛(OHCCH2CH2CH2CHO)在pH为7.5～8.5时，杀菌消毒的作用最强，可杀灭细菌的繁殖体和芽孢、真菌、病毒，其作用较甲醛强2～10倍。下列有关说法正确的是( )。
A．戊二醛的消毒原理与漂白粉、臭氧等消毒剂相同
B．1 mol 戊二醛分子可被1 mol Cu(OH)2完全氧化
C．CH3CH===CHCH2COOH与戊二醛互为同分异构体
D．10 g戊二醛完全燃烧需消耗6 mol O2
三、非选择题
12．肉桂醛是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。工业上可通过下列反应制备：
＋H2O
A B
(1)请推测B侧链上可能发生反应的类型：__________________________ ______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(任填两种)
(2)请写出两分子乙醛在上述条件下反应的化学方程式：____________________________ ____________________________________________。
(3)请写出同时满足括号内条件下B的所有同分异构体的结构简式：
(①分子中不含羰基和羟基；②是苯的对二取代物；③除苯环外，不含其他环状结构。)
________________________________________________________________________。
13．烯烃通过臭氧氧化并经锌和水处理得到醛或酮。例如：
上述反应可用来推断烯烃的结构。一种链状单烯烃A通过臭氧氧化并经锌和水处理得到B和C。化合物B含碳69.8%，含氢11.6%，B不能发生银镜反应，催化加氢生成D。D在浓硫酸存在下加热，可得到使溴水褪色且只有一种结构的物质E。反应如图K4－25－2所示：
K4－25－2
回答下列问题：
(1)B的相对分子质量是________。
(2)A的结构简式为__________________________________________________________。
(3)反应①的反应类型是________________。
(4)写出反应④的化学方程式______________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)写出C与Ag(NH3)2OH溶液在水浴加热条件下反应的化学方程式：_______________ _________________________________________________________
________________________________________________________________________。
14．某课外活动小组利用如图K4－25－3所示的装置进行乙醇的催化氧化实验并制取乙醛(试管丙中用水吸收产物)，图中铁架台等固定装置已略去。实验时，先加热玻璃管中的铜丝，约1 min后鼓入空气。请填写下列空白：
图K4－25－3
(1)检验乙醛的试剂是________(填字母)。
A．银氨溶液 B．碳酸氢钠溶液
C．新制Cu(OH)2 D．氧化铜
(2)乙醇发生催化氧化反应的化学方程式为：_____________________________ ___________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)实验时，常常将甲装置浸在70～80 ℃的水浴中，目的是____________________ __________________，由于装置设计上的缺陷，实验进行时可能会_______________________。
(4)反应发生后，移去酒精灯，利用反应自身放出的热量可维持反应继续进行。进一步研究表明，鼓气速度与反应体系的温度关系曲线如图K4－25－4所示。试解释鼓气速度过快，反应体系温度反而下降的原因___________________________________________，该实验中“鼓气速度”这一变量你认为可用________________________________________来估量。
图K4－25－4
(5)该课外活动小组偶然发现向溴水中加入乙醛溶液，溴水褪色。该同学为解释上述现象，提出两种猜想：①溴水将乙醛氧化为乙酸；②溴水与乙醛发生加成反应。请你设计一个简单的实验，探究哪一种猜想正确？
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
第25讲 醛
1．C 解析：乙醛的结构式为，其中—CH3的四个原子不可能在同一平面上；分子中含有醛基的有机物都能发生银镜反应，而含有醛基的物质除了醛外，还有甲酸及其盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等，这些物质并不是醛类物质；—CHO在一定条件下既可被氧化为—COOH，也可被还原为—CH2OH；由于乙醛与乙醇含有相同的C、O原子，但H原子数不同，因而完全燃烧等物质的量的乙醇和乙醛， 乙醇消耗O2的质量比乙醛的多。
2．A 解析：能氧化为醛的醇必须存在—CH2OH。
3．D 解析：能被银氨溶液氧化(—CHO的性质)，也能使酸性KMnO4溶液褪色，又因为—CHO可与H2加成，所以1 mol该有机物能与2 mol H2发生加成反应，但只能与1 mol Br2发生加成反应。
4．C 解析：解答此题要弄清醇氧化的规律：
②、③中含有—CH2OH结构，氧化后生成醛，答案为C。
5．B 解析：甲烷、甲醛分子中有一个碳原子，乙烷中有两个碳原子，燃烧后体积的增加是由乙烷引起，燃烧后气体增加了0.2 mol，即乙烷为0.2 mol，其V%＝×100%＝40%。
6．B 解析：由A的组成和反应关系可知，A为一元酯；C为羧酸，C、E不发生银镜反应，则C不是甲酸，分子中至少有2个C原子，E是酮，D、E分子中至少有3个C原子，且D中—OH不能连碳链两端，所以A的结构只能是和。
7．A 解析： 醇羟基、醛基等都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A正确；1 mol M中含有2 mol —OH，故消耗金属钠2 mol，B错误；1 mol磷酸吡醛分子生成1 mol M和1 mol H3PO4，又吡啶与苯环性质相似，故直接连在吡啶环上的羟基也能与NaOH溶液反应，即1 mol磷酸吡醛分子最多消耗4 mol NaOH，C错误；M的分子式为C8H9O3N，D错误。
8．C 解析：核糖的分子式为C5H10O5，葡萄糖的分子式为C6H12O6，不是同分异构体，A错误；核糖分子中含—CHO，可被氢氧化铜氧化，B错误；核糖分子的—OH为醇羟基，在水中不电离，D错误。
9．AD 解析：观察化合物A的结构简式可知，一个A分子中有15个C原子，若为烷烃，则氢原子应为32个，而其含有2个环、1个碳碳双键、2个醛基，从而使其减少10个氢原子，A正确；化合物A中没有苯环，所以不是芳香族化合物，B错误；化合物A中没有能发生中和反应的官能团，C错误；1 mol A能和3 mol H2发生加成反应，D正确。
10．BD 解析：一元醛(分子结构中只有一个醛基)，一般发生银镜反应时，生成银物质的量为醛的2倍。饱和一元醛与生成的银和燃烧生成的水，有如下关系：
2Ag～CnH2nO～nH2O
n＝＝3
该醛可能是饱和醛——丙醛，也可能为不饱和醛——丁烯醛(C4H6O)。故正确答案为B、D。注意：若一元醛为甲醛，当银氨溶液足量时，则1 mol甲醛分子得到4 mol Ag。本题的选项中不存在甲醛，不必考虑甲醛的问题。
11．CD 解析：戊二醛因分子中含—CHO有弱氧化性，而漂白粉、臭氧具有强氧化性，消毒原理不同，A错误；1 mol 戊二醛分子含2 mol —CHO，可被2 mol Cu(OH)2氧化，B错误；C中两种物质的分子式均为C5H8O2，且结构不同，正确；利用关系式法：C5H8O2～5CO2＋4H2O～6O2，D正确。
12．(1)加成反应、氧化反应、还原反应、加聚反应(任填两种)
(2)CH3CHO＋CH3CHOH2O＋CH3CH===CHCHO
解析：B侧链上存在C===C和—CHO，因此，B具有烯烃和醛的性质，可发生加成、氧化、加聚等反应；而由A生成B的反应，可看成是醛与醛发生加成反应后，再消去一个H2O，因此，两分子乙醛反应为：CH3CHO＋CH3CHOCH3CH===CHCHO＋H2O；符合题设条件的B的同分异构体有两种：，。
13．(1)86
(2)(CH3CH2)2C===CHCH3
(3)消去反应
(4)CH3COOH＋CH3CH2CHOHCH2CH3H2O＋CH3COOCH(CH2CH3)2
(5)CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O
解析：因为A是链状单烯烃，故B分子结构中只有1个氧原子，由B中含氧18.6%，可知M(B)＝＝86，然后可推知其分子式为C5H10O，由信息可知其分子结构中含两种氢原子，且个数比为2∶3，故B的分子结构为(CH3CH2)2C===O，再由G的分子式C7H14O2不难推出A的结构简式为(CH3CH2)2C===CHCH3，其余可依次推知。
14．(1)AC
(2)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
(3)使生成乙醇蒸气的速率加快且较均匀 发生倒吸
(4)过量的气体将体系中的热量带走 单位时间内甲中的气泡量
(5)用pH试纸检测溴水与褪色后溶液的酸碱性。若酸性明显增强，则猜想①正确；反之，猜想②(正确其他合理方法均可)
解析：由装置中各仪器的用途可判断乙醇的催化氧化反应是在乙装置中进行，而甲装置的作用是混合反应物。(3)能够进入乙装置的反应物必须是气体，所以应给甲装置微热使乙醇汽化。由于生成的乙醛易溶于水，导管直接插入水中后很容易引起倒吸。(4)以通过单位时间内甲中导管冒出气泡的速度来判断鼓入气体的速度，若通入气体过多，则过量的气体会带走一部分热量，所以温度反而会降低。(5)某有机物若与溴单质发生加成反应，则只生成有机物而没有其他小分子，若发生取代反应，则有小分子HBr生成，HBr是强酸，故可通过检测溶液反应前后的酸碱性来判断。
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