3-2 课时2 酸碱中和滴定
知能定位
1.掌握酸碱中和滴定的原理。
2.掌握酸碱中和滴定的操作方法。
3.了解指示剂的选择及滴定误差分析。
4.了解酸碱中和过程中pH的变化规律并绘制中和滴定过程中的pH变化曲线。
情景切入
我们可以通过实验来测定酸、碱溶液的浓度，称为酸碱中和滴定，其原理、操作及现象判断是怎样的呢？
自主研习
酸碱中和滴定的基础知识
1.概念
利用已知浓度的酸（或碱）去滴定一定体积未知浓度的碱（或酸），通过测定反应完全时消耗已知浓度的酸（或碱）的体积，从而推算出未知浓度碱（或酸）的浓度的方法。
2.原理
中和反应中酸提供的H+与碱提供的OH-的物质的量相等。
即c(H+)·V酸＝c(OH-)·V碱
c(H+)=
=
3.仪器及使用
（1）仪器 酸式滴定管（如图a）
碱式滴定管（如图b）
滴定管夹、铁架台、烧杯、锥形瓶
（2）滴定管的使用
①检查仪器：使用前先检查滴定管活塞是否漏水。
②润洗仪器：在加入反应液之前，洁净的滴定管要用所要盛装的溶液润洗2~3遍。
③加入反应液：分别将反应液加入到相应滴定管中，使液面位于滴定管刻度 “0”以上2 cm~3 cm处。
④调节起始读数：在滴定管下放一烧杯，调节活塞，使滴定管尖嘴部分
充满液体，然后调节滴定管液面使其处于某一刻度，准确读取数值并记录。
4.酸碱滴定曲线
以酸碱中和滴定过程中滴加酸（或碱）的体积为横坐标，以溶液pH为纵坐标绘出的一条溶液pH随酸（或碱）的滴加体积而变化的曲线。
如用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol/L HCl溶液过程中的pH变化（如图）。
课堂师生互动
知识点1 滴定管与酸碱中和滴定
1.认识滴定管
（1）分类
滴定管分为酸式滴定管和碱式滴定管，其中酸式滴定管不能盛放碱液和氢氟酸，碱式滴定管不能盛放酸液和强氧化性溶液。
（2）构造
滴定管的管身是内径均匀、带有刻度的细长玻璃管，酸式滴定管的下端是玻璃活塞，碱式滴定管的下端是由橡皮管和玻璃球构成的阀。
（3）规格
滴定管的最小分度是0.1 mL，读数时应估读至0.01 mL；实验室中常用滴定管的规格有25 mL和50 mL两种。
（4）用途
滴定管主要是用来精确地量取一定体积的液体。
2.酸、碱中和滴定的实验操作
（1）查漏
检查滴定管是否漏水的方法是：向滴定管内加水（对酸式滴定管，要先关闭活塞）至液面在“0”刻度线附近，用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上，观察滴定管是否漏水。若不漏水，对酸式滴定管将活塞旋转180°，对碱式滴定管松动其阀门，放出少量液体，再次观察滴定管是否漏水，经两次检查都不漏水的滴定管是检漏合格的滴定管。只有不漏水的滴定管才能使用，若滴定管漏水，则不能使用。
（2）洗涤
洗涤时，应先用自来水，再用蒸馏水，然后再用待盛溶液润洗2~3次以避免溶液被滴定管内壁上附着的蒸馏水稀释而导致浓度变小。
润洗方法是：从滴定管夹上取下滴定管，从滴定管上口倒入少量所要盛装的溶液，并使滴定管缓慢倾斜、转动，使溶液润湿全部滴定管内壁。将溶液从滴定管尖嘴放出，再进行下一次的润洗。
（3）注液
向滴定管中注入滴定液至“0”刻度以上2~3cm处，将滴定管垂直夹持在滴定管夹上，如果滴定管尖嘴部分有气泡，应快速放液，以赶走气泡（碱式滴定管应将橡胶管弯成90°），调整液面到“0”刻度或“0”刻度以下（滴定管的“0”刻度在上面，以便计算所用的溶液量），记下刻度为V0。如下图所示。
（4）滴定
在装有待测溶液的锥形瓶中滴2~3滴指示剂，开始滴定。
左手控制滴定管活塞或小球，右手不断旋转摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化。滴定终点判断：最后一滴刚好使指示剂颜色发生变化，且30s后，指示剂不恢复原色可说明达到了滴定终点。
记录读数。
操作可概括为五句话：
右手把瓶摇，左手把管控，眼睛注视锥形瓶，半分钟色不褪，滴定才完成。
注意：滴定过程中为了更清楚地观察溶液颜色的变化，常在铁架台的底座放一块白瓷板或一张白纸。
（5）计算
重复滴定2~3次，取其平均值进行计算。
特别提醒
(1)指示剂的使用
强酸强碱的相互滴定，使用甲基橙和酚酞都可以，但不能使用石蕊试液（因变色范围太大）；用量不能太多，常用2~3滴。
（2）操作注意事项
①滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇。②终点：最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟内不褪色，读出V(标)并记录。③在滴定过程中瓶口不能碰滴定管下端尖嘴。
考例1 有一支50 mL酸式滴定管，其中盛有溶液，液面恰好在10.00 mL刻度处，把滴定管的溶液全部流下排出，承接在量筒中，量筒内溶液的体积是( )
A.大于40.00 mL B.为40.00 mL
C.大于10.00 mL D.为10.00 mL
解析：
滴定管的“0”刻度在上，满刻度在下(量筒的刻度与此相反)，满刻度以下还有一段空间没有刻度，因此，将装到10 mL刻度处的溶液全部放出，除由10.00 mL刻度处到50.00 mL刻度处之间有40.00 mL溶液外，还有满刻度以下的溶液也一并放出，其总量超过40.00 mL。
答案：A
变式探究1
酸碱恰好完全中和时( )
A.酸与碱的物质的量一定相等
B.溶液呈现中性
C.酸与碱的物质的量浓度相等
D.酸所能提供的H+与碱所能提供的OH-的物质的量相等
答案：D
变式探究2
准确量取25.00 mL KMnO4溶液，可选用的仪器是( )
A.50 mL量筒 B.10 mL量筒
C.50 mL酸式滴定管 D.50 mL碱式滴定管
答案：C
解析：由于量的体积精确度为0.01 mL，故应选用滴定管，而KMnO4等强氧化剂腐蚀碱式滴定管的橡皮管而只能盛装在酸式滴定管中。
变式探究3
（2011·海南卷，2）用0.1026mol·L-1的盐酸滴定25.00mL未知浓度的氢氧化钠溶液，滴定达终点时，滴定管中的液面如右图所示，正确的读数为( )
A.22.30mL
B.22.35mL
C.23.65mL
D.23.70mL
答案：B
解析：本题考查了常用仪器的使用中滴定管的精确度。滴定管是一种精确度较高的仪器，每一小格为0.10ml，零刻度在上，刻度自上而下逐渐增大。读数时视线要与凹液面的最低点相切，故读数为22.35ml。
知识点2 酸碱中和滴定误差分析
1.误差分析依据（一元酸、碱的中和滴定）
中和滴定实验中，产生误差的途径主要有操作不当，读数不准等，分析误差要根据计算式分析，c待测＝，当用标准酸溶液滴定待测碱溶液时，c标准、V待测均为定值，c待测的大小取决于V标准的大小。
2.常见的误差分析（以用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例）
步骤
操作
c(NaOH)
洗涤
未用标准溶液润洗滴定管
偏高
锥形瓶用待测溶液润洗
偏高
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
偏低
锥形瓶洗净后瓶内还残留有少量蒸馏水
无影响
读数
滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
偏低
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
偏高
操
作
不
当
滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去
偏低
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡
偏高
滴定过程中振荡时有液滴溅出
偏低
滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水
无影响
所配标准盐酸的物质的量浓度偏大
偏低
特别提醒
读数误差可以用画图的形式来理解和记忆。如开始读数仰视，滴定完毕读数俯视，如图Ⅰ；开始读数俯视，滴定完毕读数仰视，如图Ⅱ。
考例1 称取一定质量的NaOH来测定未知浓度的盐酸时(NaOH放在锥形瓶内，盐酸放在滴定管中)。用A.偏高；B.偏低；C.无影响；D.无法判断，填写下列各项操作会给实验造成的误差。
（1）称量固体NaOH时，未调节天平的零点( )
(2)将NaOH放入锥形瓶中加水溶解时，加入水的体积不准确( )
（3）滴定管装入盐酸前未用盐酸润洗( )
（4）开始滴定时，滴定管尖端处有气泡，滴定完毕气泡排出( )
（5）滴定前未将液面调至刻度线“0”或“0”以下，结束时初读数按0计算( )
（6）在滴定过程中活塞处漏液( )
（7）摇动锥形瓶时，因用力过猛，使少量溶液溅出( )
（8）滴定前读数时仰视，滴定完毕读数时俯视( )
解析：（1）称量固体NaOH时，未调节天平零点，不能确定称量结果是偏大还是偏小。故选D。（2）锥形瓶内是否含水或加多少水并不影响NaOH与HCl的中和反应。（3）滴定管中装盐酸前未润洗相当于将待测液稀释了，导致测定结果偏低。（4）滴定前有气泡，滴定后无气泡，相当于待测液比实际用量多了，导致结果偏低。（5）读出的数据比实际值小，导致结果偏大。（6）滴定过程中漏液使读出的待测液的体积比实际消耗量多，导致结果偏低。（7）摇动锥形瓶时，用力过猛，使少量液体溅出，致使一部分NaOH未被中和，消耗待测液，体积减小，使测定结果偏高。（8）读出的数据比实际值偏小，使结果偏高。
答案：（1）D (2)C (3)B (4)B (5)A (6)B (7)A (8)A
变式探究4
用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，若测得结果偏高，由产生误差的原因可能是( )
A．滴定时，装未知浓度的NaOH溶液的锥形瓶未用NaOH溶液润洗
B．酸式滴定管用蒸馏水洗后，未用盐酸润洗
C．滴定前，滴定管的尖嘴处有气泡，而在滴定后气泡消失
D．滴定前仰视，滴定后读数正确
答案：BC
解析：
依题意NaOH+HCl==NaCl+H2O，
V（NaOH）·c(NaOH)=V(HCl)·c（HCl），若c（NaOH）偏高，可能是因为c（HCl）大了，或者V（HCl）大了，也可能是V(NaOH)小了，而c（HCl）为标准溶液，不可能大了，也不可能小了，一般说来V(NaOH)也是准确量取的，所以产生的误差应在V（HCl）上，只有V（HCl）大了，c(NaOH)才可能偏高，
选项A操作正确，若用NaOH润洗了，取的V(NaOH)就不准确了，故不润洗是完全正确的。B项中酸式滴定管未用标准液润洗，所以盐酸变稀了，V(HCl)量就大了，会使c（NaOH）偏高。C项滴定前有气泡，滴定后无气泡，使一部分盐酸充满原来气泡的体积，未与NaOH溶液反应，使盐酸的体积比实际反应用量大，V（HCl）大了，c（NaOH）也会偏高。D项滴定前仰视，滴定后读数正确，使V（HCl）小了，会使c(NaOH)偏低。
变式探究5
用已知浓度的NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，由于碱式滴定管调零时仰视读数，使计算出的盐酸浓度与实际浓度比较( )
A.偏高 B.准确
C.偏低 D.可能偏高或偏低
答案：C
解析：仰视滴定管读开始刻度时V（NaOH）(aq)=V2-V1中的V1偏大，V（NaOH）(aq)偏低，c（HCl）=中c(HCl)也就偏低。
课后强化作业
基础夯实
1.下列仪器中没有“0”刻度线的是( )
A.温度计 B.量筒
C.酸式滴定管 D.天平游码刻度尺
答案：B
解析：量筒刻度由下而上增大，无零刻度。
2.能达到测量目的的操作是( )
A.用托盘天平称量25.20 g NaCl
B.用10 mL量筒取7.50 mL稀盐酸
C.用25 mL滴定管取14.80 mL溶液
D.用广泛pH试纸测得溶液pH=4.2
答案：C
解析：托盘天平只能称到0.1 g，量筒只能量到0.1 mL，用广泛pH试纸测得溶液pH为整数。
3.体积相同，pH值相同的①稀盐酸 ②稀硫酸 ③稀醋酸，分别用相同物质的量浓度的NaOH溶液完全中和，所消耗NaOH的体积关系正确的是( )
A.②>①>③ B.②=①>③
C.②<①=③ D.③>②=①
答案：D
解析：盐酸和硫酸pH值相同，c（H+）相等，体积相同时，消耗NaOH的量必相等，醋酸为弱酸，其浓度比盐酸、硫酸大得多。
4.下列实验操作中错误的是( )
A.分液时，分液漏斗中下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出
B.蒸馏时，应使温度计水银球靠近蒸馏烧瓶支管口
C.滴定时，左手控制滴定管活塞，右手握持锥形瓶，边滴边振荡，眼睛注视滴定管中的液面
D.称量时，称量物放在称量纸上，置于托盘天平的左盘，砝码放在托盘天平的右盘中
答案：CD
解析：分液时，不能把两种要分离的液体都从下放出或者都从上倒出，如此操作，达不到分离的目的。蒸馏时，根据馏分的沸点而收集，因此应把温度计水银球的位置靠近蒸馏烧瓶支管口。滴定时，眼睛应注视锥形瓶中溶液，根据溶液颜色的变化来判断是否达到滴定终点。
5.用0.01 mol·L-1 H2SO4滴定0.01 mol·L-1 NaOH溶液，中和后加水至100 mL。若滴定时终点判断有误差：①多加了1滴H2SO4 ②少加了1滴H2SO4（设1滴为0.05 mL）。则①和②c(H+)之比是( )
A.10 B.50
C.104 D.5×103
答案：C
解析：多加1滴则酸过量，c（H+）==1×10-5 mol·L-1。少加1滴酸，OH-过量，其中c（OH-）也为1×10-5 mol·L-1，则c（H+）===10-9 mol·L-1。所以两者比值为：10-5/10-9=104。
从该题可知，中和滴定接近终点时，pH值变化会出现一个较大飞跃，因此，选择的指示剂变色范围有时不恰在pH=7，也不会对结果有什么影响。
6.用已知物质的量浓度的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作会导致测定结果偏低的是( )
①酸式滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗
②碱式滴定管用蒸馏水洗后未用待测液润洗
③滴定前酸式滴定管尖嘴处未充满溶液
④取待测碱液时滴定管尖嘴处未充满溶液
⑤锥形瓶用蒸馏水洗后再用待测液润洗
⑥滴定时摇动锥形瓶时将液体溅出瓶外
⑦滴定过程中，滴定管活塞处漏出液体
⑧读取标准溶液体积时，滴定前仰视，滴定后俯视
A.②④ B.①③⑤⑦
C.④⑧ D.②④⑥⑧
答案：D
解析：用HCl滴定NaOH溶液时：c(NaOH)=
，主要分析c（HCl）、V(HCl)、V（NaOH）对c（NaOH）的影响。①使标准盐酸稀释必然消耗更多盐酸，即V(HCl)偏大，c（NaOH）偏大；②使待测碱液稀释，滴定时消耗盐酸体积减小，因而c(NaOH)偏小；③中将有部分盐酸补满尖嘴，即V（HCl）偏大，则c（NaOH）偏大；④将出现待测液实际偏小，消耗V(HCl)偏小，则c（NaOH）偏小；⑤将使待测液量增多，滴定时用去标准HCl的体积增大，则c（NaOH）偏大；⑥将使待测液量减少，滴定时用去标准HCl的体积减小，则c（NaOH）偏小；⑦无法估算；⑧中读取标准HCl溶液时，滴定前仰视，滴定后俯视，这样读取的标准HCl的体积偏小，则c（NaOH）偏小。
7.在中和滴定实验中，用到的下列仪器，只需用蒸馏水洗净，不能用待盛放液体润洗的是( )
A.酸式滴定管 B.碱式滴定管
C.移液管 D.锥形瓶
答案：D
解析：锥形瓶不能用待盛放液体润洗。
8.某稀NaOH溶液的浓度大约在0.07 mol·L-1~0.08 mol·L-1之间，实验室现有①0.1 mol·L-1，②1.0 mol·L-1，③5.0 mol·L-1的三种标准盐酸，若要通过中和滴定法确定氢氧化钠的准确浓度，则应选用的标准盐酸溶液是( )
A.① B.②
C.③ D.①②③均可
答案：A
解析：强酸与强碱中和滴定时，酸与碱溶液中的c（H+）和c（OH-）的浓度越接近，则测出的待测液浓度越准确。若标准液的浓度比待测浓度大得多，那么同样体积的误差所造成的待测液浓度误差就大；若标准液的浓度比待测浓度小得多，往往容易造成滴定管中标准液的体积读数已接近最大值，但尚未使指示剂变色，这时就需要第二次灌装标准溶液继续滴定，由于多次读取体积，易造成较大的体积误差，使测出的待测液浓度误差也变大。故该题应选A。
能力提升
1.将10 mL 0.2 mol·L-1盐酸和10 mL 0.10 mol·L-1Ba(OH) 2混合，再用水稀释至5 L，取出10 mL滴入甲基橙试剂，溶液显示的颜色是( )
A.蓝色 B.红色
C.黄色 D.橙色
答案：C
解析：HCl和Ba(OH) 2恰好完会中和，即pH=7，根据甲基橙的变色范围，pH>4.4时显示黄色
2.现用0.10 mol·L-1盐酸滴定10 mL 0.05 mol·L-1 NaOH，若酸式滴定管未润洗，达到终点时所用盐酸的体积应是( )
A.10 mL B.5 mL
C.大于5 mL D.小于5 mL
答案：C
解析：0.1 mol·L-1盐酸滴定10 mL 0.05 mol·L-1 NaOH正好需5 mL盐酸，现盐酸被稀释，其浓度小于0.10 mol·L-1，中和NaOH所需体积大于5 mL。
3.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液时，下列实验操作：①用天平称量NaOH固体，将小烧杯放在右盘，砝码放在左盘，并移动游码，使之平衡；②配制烧碱溶液时，将称量后的NaOH固体溶于水，立即移入容量瓶，将洗涤烧杯的液体注入容量瓶后，加蒸馏水至刻度线；③中和滴定时，锥形瓶内有少量水；④酸式滴定管用蒸馏水洗后，未用标准液润洗；⑤读取滴定管终点读数时，仰视刻度线。会引起测量结果偏高的是( )
A.①②③ B.②④⑤
C.③④⑤ D.①②③④⑤
答案：B
解析：①称量药品时应遵循“左物右码”原则，因游码质量总是加到右盘上，故题中操作实际少称了NaOH固体，故所配溶液浓度偏低。②由于NaOH溶液溶于水时会放出大量的热，若趁热在容量瓶中定容，恢复至室温时溶液体积减小，NaOH溶液浓度将增大。④V标偏高，测定结果偏高。⑤V标偏高，测定结果偏高，故应选②④⑤组合。
4.下图为10 mL一定物质的量浓度的盐酸X，用一定浓度的NaOH溶液Y滴定的图示，依图示推出X和Y的物质的量浓度正确的是( )
A
B
C
D
X(mol·L-1)
0.12
0.04
0.03
0.09
Y(mol·L-1)
0.04
0.12
0.09
0.03
答案：D
解析：本题是根据酸碱中和滴定来进行计算。观察图像，可知当NaOH用30 mL时正好中和，根据c1V1=c2V2，V1:V2=10: 30=1:3，则c1:c2=3:1，故B、C选项被排除。
又由于加入20 mL NaOH时，溶液pH已达到2，设HCl的浓度为3c mol·L-1，NaOH的浓度为c mol·L-1；c（H+）==0.01 mol·L-1
解得：c=0.03 mol·L-1 3c=0.09 mol·L-1
5.用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，参考图示，从下表中选出正确的选项( )
锥形瓶中溶液
滴定管中溶液
选用指示剂
选用滴定管
A
碱
酸
石蕊
(乙)
B
酸
碱
酚酞
(甲)
C
碱
酸
甲基橙
(甲)
D
酸
碱
酚酞
(乙)
答案：CD
解析：关于中和滴定实验高考中侧重考查仪器的使用、指示剂的选择、操作的具体过程等问题，在学习实验时，应对实验进行全面掌握。
6.阅读下列实验内容，根据题目要求回答问题。
某学生为测定未知浓度的硫酸溶液，实验如下：用1.00 mL待测硫酸配制100 mL稀硫酸溶液；以0.14 mol·L-1的NaOH溶液滴定上述稀硫酸25.00 mL，滴定终止时消耗NaOH溶液15.00 mL。
（1）该学生用标准0.14 mol·L-1 NaOH溶液滴定硫酸的实验操作如下：
A.用酸式滴定管取稀硫酸25.00 mL，注入锥形瓶中，加入指示剂
B.用待测液润洗酸式滴定管
C.用蒸馏水洗干净滴定管
D.取下碱式滴定管用标准的NaOH溶液润洗后，将标准液注入碱式滴定管“0”刻度以上2 cm~3 cm处，再把碱式滴定管固定好，调节液面至刻度“0”或“0”刻度以下
E.检查滴定管是否漏水
F.另取锥形瓶，再重复操作一次
G.把锥形瓶放在滴定管下面，瓶下垫一张白纸，边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点，记下滴定管液面所在刻度
①滴定操作的正确顺序是 （用序号填写）；
②该滴定操作中应选用的指示剂是 ；
③在G操作中如何确定终点？ 。
（2）碱式滴定管用蒸馏水润洗后，未用标准液润洗导致滴定结果 （填“偏小”、“偏大”或“无影响”）。
（3）配制准确浓度的稀硫酸溶液，必须使用的主要容器是 。
（4）如有1 mol·L-1和0.1 mol·L-1的NaOH溶液，应用 mol·L-1的NaOH溶液，原因是 。
（5）用标准NaOH溶液滴定时，将标准NaOH溶液注入 （选填“甲”或“乙”）中。
（6）观察碱式滴定管读数时，若滴定前仰视，滴定后俯视，则结果会导致测得的稀硫酸溶液浓度测定值 （填“偏大”、“偏小”或“无影响”）。
答案：（1）①ECDBAGF ②酚酞 ③溶液无色变为浅红色（或粉红色），且半分钟不褪去（2）偏大 （3）100 mL容量瓶
（4）0.1 溶液浓度越稀，误差就越小
（5）乙 （6）偏小
解析：（1）中和滴定的步骤为检查→洗涤→润洗→加液→滴定，故顺序为ECDBAGF；指示剂可以使用酚酞；达到滴定终点时，溶液由无色变为浅红色（或粉红色），且半分钟不褪去。（2）若滴定管没有用标准溶液润洗，相当于溶液被稀释，消耗的标准溶液体积就大，从而使测定结果偏大。（3）配制100 mL的溶液应选用100 mL的容量瓶。（4）进行滴定时，所用标准溶液浓度越稀，误差就越小，故选用0.1 mol·L-1氢氧化钠溶液。（5）氢氧化钠溶液应注入碱式滴定管乙中。（6）当读数时，开始仰视，会使读数偏大，后来俯视，会使读数偏小，计算出的体积会偏小，从而使测定结果偏小。
7.（1）如图所示，图甲表示10 mL量筒中液面的位置，A与B，B与C刻度相差1 mL，如果刻度A为4 mL，则量筒中液体的体积是 mL。
（2）图乙表示50 mL滴定管中液体的位置，如果液面的读数是a mL，则滴定管中液体的体积 （填字母）。
A.等于a mL
B.等于（50-a） mL
C.一定大于a mL
D.一定大于(50-a) mL
答案：（1）3.2 （2）D
解析：（1）对于量筒来说，读数时精确到小数点后一位（0.1）；而滴定管读数时一般要读到小数点后两位（0.01）。因此量筒中液体的体积应是3.2 mL。
（2）从构造来看，滴定管的“0”刻度在上方，而量筒的“0”刻度在下方。滴定管的“0”刻度并未到最上方，其最大刻度线在下方，但并未到最下方，因此，当把液面以下的液体全部放出时，其体积一定大于（50-a） mL。
8.某烧碱样品含有少量不与酸作用的杂质，为了测定其纯度，进行以下滴定操作：A.在250 mL的容量瓶中配制250 mL烧碱溶液；B.用移液管取25.00 mL烧碱溶液于锥形瓶中并滴加几滴酚酞作指示剂；C.在天平上准确称取烧碱样品W g，在烧杯中用蒸馏水溶解；D.物质的量浓度为c mol·L-1的标准硫酸溶液装入酸式滴定管，调整液面，记下开始读数为V1 mL；E.在锥形瓶下垫一张白纸，滴定至红色消失且在半分钟内不恢复原色为止，记下读数为V2 mL。
就此实验完成下列填空：
（1）正确操作步骤的顺序是（用编号字母填写） → →
D→ 。
（2）观察滴定管里液面的高度时应注意： 。
（3）E操作中在锥形瓶下垫一张白纸的作用是 。
（4）该烧碱样品纯度的计算式为 。
（5）若在滴定前滴定管尖嘴部分中有气泡存在，滴定结束时，气泡消失，则对测定结果的影响是 （填“偏高”“偏低”或“无影响”）。
（6）若实验时用烧碱样品润洗了锥形瓶，则使滴定结果 （填“偏高”“偏低”或“无影响”）。
答案：（1）C；A；B；E （2）眼睛平视液体凹液面的最低点 （3）便于观察溶液颜色的变化 （4）×100% （5）偏高 （6）偏高
解析：应按实验进行的顺序排列操作步骤，配制、取液、滴定，再按照每一步操作确定顺序。读数时，仰视、俯视均会造成实验的误差，分析误差时，应从错误操作对滴定过程中消耗标准液带来的影响进行分析。滴定中消耗硫酸的体积为（V2-V1） mL，根据反应关系可得：
c（NaOH）==mol·L-1
进一步求得样品的纯度为：
×100%=
×100%
有气泡时，相当于增加了消耗硫酸的量，用烧碱液润洗锥形瓶，增加了烧碱溶液，多消耗了硫酸，故均使滴定结果偏高。
9.取相同体积（0.026 L）的两份0.01 mol·L-1 NaOH溶液，把其中一份放在空气中一段时间后，溶液的pH （填“增大”“减小”或“不变”），其原因是 。用已知浓度的硫酸溶液中和上述两份溶液，其中第一份（在空气中放置一段时间）所消耗硫酸溶液的体积为VA，另一份消耗硫酸溶液的体积为VB，则：
（1）以甲基橙为指示剂时，VA与VB的关系是 。
（2）以酚酞为指示剂时，VA与VB的关系是 。
答案：减小；NaOH与空气中的CO2反应，造成NaOH减少，故pH减小 （1）VA=VB
（2）VA
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