2013年高考分类解析---理综(化学)非选择题部分(11.化学与STSE) 备注:2013年高考化学或者理科综合(化学)试题统计及顺序 (共15套,31地区) 1、(1套)大纲版全国卷 (广西) 2、(1套,9地区)新课标全国卷I(内蒙古、宁夏;黑龙江、吉林、河南、河北、山西、陕西、湖南、江西) 3、(1套,7地区)新课标全国卷II(西藏,新疆;青海、甘肃、贵州、云南、辽宁) 4、(4套,4地区)4个直辖市各一套:北京、天津、上海、重庆 5、(8套,8地区)自主命题省份:浙江,山东,四川,福建,广东,安徽,江苏,海南。 20.(14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。 (1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2 在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下: 2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)=== 6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) △H1 =+3359.26 kJ·mol-1 CaO(s)+SiO2(s)=== CaSiO3(s) △H2 =-89. 61 kJ·mol-1 2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)=== 6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g) △H3 则△H3 = kJ·mol-1。 (2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示: 11P 4+60CuSO4+96H2O=== 20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4 60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是 。 (3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如右图所示。 ①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在 ;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为 。 ②Na2HPO4 溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液,溶液则显酸性,其原因是 (用离子方程式表示)。 (4)磷的化合物三氯氧磷()与季戊四醇()以物质的量之比2:1 反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如下图所示。  ①酸性气体是 (填化学式)。 ②X的结构简式为 。 【答案】20. (14分) (1)2821. 6 (2)3 mol (3)①4 ~5. 5(介于此区间内的任意值或区间均可) c(HPO42-)>c(H2PO4-) ②3Ca2++2HPO42-=== Ca3(PO4)2↓+2H+ (4)①HCl ② 【解析】本题围绕磷及其化合物展开,涉及元素化合物性质、热化学方程式、氧化还原反应判断、离子反应方程式的书写、读图读表、pH 控制、核磁共振氢谱推结构等的综合题,是以常见物质相关的化学知识在生产、生活中具体运用的典型试题。 (1)△H3=△H1+6△H2=2821.6 kJ·mol-1。 (2)60molCuSO4 能氧化白磷的物质的量先看铜从正二价变为正一价得 60mol 电子,P4 变H3PO4失20mol 电子,因此,60molCuSO4 能氧化白磷的物质的量是 3mol 。 (3)①为获得尽可能纯的 NaH2PO4,pH应控制从图表中找出 H2PO4- 分布分数最在值的区间,即4~5.5 左右。pH =8 时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系也从图表中找出,即 c(HPO42-)>c(H2PO4-) ②Na2HPO4 溶液显碱性,若向溶液中加入足量的 CaCl 2 溶液,溶液则显酸性,其原因是有Ca3(PO4)2↓后,溶液中氢离子浓度增加。 备考提示:高三复习一定要关注社会、关注生活、关注新能源新材料、关注环境保护与社会发展,适度加强综合训练,把学生的能力培养放在高三复习的第一位。 【试源】2013年高考化学试题江苏卷 11.(14分)化学在环境保护中趁着十分重要的作用,催化反硝化法和电化学降解法可用于治理水中硝酸盐的污染。ks5u  (1) 催化反硝化法中,H2能将NO3—还原为N2,25℃时,反应进行10min,溶液的pH由7变为12。 ①N2的结构式为 。 ②上述反应离子方程式为 ,其平均反应速率v(NO3—)为 mol ?L—1 ?min—1 ③还原过程中可生成中间产物NO2—,写出3种促进NO2—水解的方法 。 (2)电化学降解NO3—的原理如题11图所示。①电源正极为 (填“A”或“B”), 阴极反应式为 。 ②若电解过程中转移了2mol电子,则膜两侧电解液的质量变化差(△m左-△m右)为 g。 【答案】11.(1)①N≡N ②2NO3-+5H2N2+2OH-+4H2O 0.001 ③加酸,升高温度,加水(2)①A, 2NO3-+6H2O+10e-=N2+12OH- ②14.4 【解析】(1)①N2分子中氮原子间通过氮氮三键结合,因此其结构式为N≡N;②利用溶液pH变化可知有OH-生成,再结合原子守恒可写出反应的离子方程式;利用离子方程式知v(NO3-)=v(OH-)=(10-2-10-7)/10=0.001mol/(L·min);③水解是吸热反应,NO2-水解使溶液中c(OH-)变大,因此可促进NO2-水解的措施有加热、加水或加酸等。(2)①由图示知在Ag-Pt电极上NO3-发生还原反应,因此Ag-Pt电极为阴极,则B为负极,A为电源正极;在阴极反应是NO3-得电子发生还原反应生成N2,利用电荷守恒与原子守恒知有H2O参与反应且有OH-生成;②转移2mol电子时,阳极(阳极反应为H2O失电子氧化为O2和H+)消耗1mol水,产生2molH+进入阴极室,阳极室质量减少18g;阴极室中放出0.2molN2(5.6g),同时有2molH+(2g)进入阴极室,因此阴极室质量减少3.6g,故膜两侧电解液的质量变化差(△m左-△m右)=18g-3.6g=14.4g。 【试源】2013年高考理综化学试题(重庆)

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