2013年高考分类解析---理综（化学）非选择题部分（1.实验基础） 备注：2013年高考化学或者理科综合（化学）试题统计及顺序 （共15套，31地区） 1、（1套）大纲版全国卷 （广西） 2、（1套，9地区）新课标全国卷I(内蒙古、宁夏；黑龙江、吉林、河南、河北、山西、陕西、湖南、江西） 3、（1套，7地区）新课标全国卷II（西藏，新疆；青海、甘肃、贵州、云南、辽宁） 4、（4套，4地区）4个直辖市各一套：北京、天津、上海、重庆 5、（8套,8地区）自主命题省份：浙江,山东，四川，福建，广东，安徽,江苏，海南。 27.（14分） 氧化锌为白色粉末，可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。纯化工业级氧化锌(含有Fe(Ⅱ), Mn(Ⅱ), Ni(Ⅱ)等杂质)的流程如下: 工业ZnO 浸出液 滤液 滤液 滤饼 ZnO 提示:在本实验条件下，Ni(Ⅱ)不能被氧化:高锰酸钾的还原产物是MnO2 回答下列问题: (1)反应②中除掉的杂质离子是 ，发生反应的离子方程式为 ； 加高锰酸钾溶液前，若pH较低，对除杂的影响是 ； (2)反应③的反应类型为 .过滤得到的滤渣中，除了过量的锌外还有 ； (3)反应④形成的沉淀要用水洗，检验沉淀是否洗涤干净的方法是 。 (4)反应④中产物的成分可能是ZnCO3·xZn(OH)2 .取干操后的滤饼11.2g，煅烧后可得到产品8.1 g. 则x等于 。 【答案】 （1）Fe2＋和Mn2＋； MnO4－＋3Fe2＋＋7H2O===MnO2↓＋3Fe(OH)3↓＋5H＋; 3Mn2＋＋2MnO4－＋2H2O===5MnO2↓＋4H＋; 不会形成Fe(OH)3和MnO2沉淀。或无法除去Fe2＋和Mn2＋； （2）置换反应；Ni （3）取最后一次洗涤液少量，滴入稀盐酸，加入氯化钡溶液，没有白色沉淀生成，证明洗涤干净。 （4）1 【解析】以工艺流程为形式考察化学知识，涉及反应原理、除杂方法、影响因素、反应类型、产物分析、洗涤干净的检验方法、化学计算等。 （1）除去的杂质离子是Fe2＋和Mn2＋；Fe2＋以Fe(OH)3的形式沉淀下来，Mn2＋以MnO2的形式沉淀下来；反应离子方程式为： MnO4－＋3Fe2＋＋7H2O===MnO2↓＋3Fe(OH)3↓＋5H＋; 3Mn2＋＋2MnO4－＋2H2O===5MnO2↓＋4H＋; 在加高锰酸钾溶液前，若pH较低，不会形成Fe(OH)3和MnO2沉淀。 （2）Zn＋Ni2＋===Zn2＋＋Ni是置换反应；还有Ni。 （3）洗涤主要是除去SO42－和CO32－离子。检验洗净应该检验SO42－离子。取最后一次洗涤液少量，滴入稀盐酸，加入氯化钡溶液，没有白色沉淀生成，证明洗涤干净。 （4）令ZnCO3为amol,Zn(OH)2为bmol 125a+99b=11.2; 81(a+b)=8.1 解之，a:b=1:x=1:1,x=1 【试源】2013年高考化学试题新课标Ⅱ卷 28.（14分） 在1.0 L密闭容器中放入0.10molA(g)，在一定温度进行如下反应: ks5u A(g)
B(g)＋C(g) △H=+85.1kJ·mol－1 反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表： 时间t/h 0 1 2 4 8 16 20 25 30  总压强p/100kPa 4.91 5.58 6.32 7.31 8.54 9.50 9.52 9.53 9.53  回答下列问题: (1)欲提高A的平衡转化率，应采取的措施为 。 (2)由总压强P和起始压强P0计算反应物A的转化率α(A)的表达式为 。 平衡时A的转化率为_ ，列式并计算反应的平衡常数K 。 (3)①由总压强p和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n总和反应物A的物质的量n（A），n总= mol，n（A）= mol。 ②下表为反应物A浓度与反应时间的数据，计算a= 反应时间t/h 0 4 8 16  C（A）/（mol·L-1） 0.10 a 0.026 0.0065  分析该反应中反应反应物的浓度c（A）变化与时间间隔（△t）的规律，得出的结论是 ， 由此规律推出反应在12h时反应物的浓度c（A）为 mol·L-1 【解析】考察化学平衡知识，涉及平衡移动，转化率、平衡常数、平衡计算、反应速率、表格数据分析。 （1）根据反应是放热反应特征和是气体分子数增大的特征，要使A的转化率增大，平衡要正向移动，可以采用升高温度、降低压强的方法。 （2）反应前气体总物质的量为0.10mol，令A的转化率为α(A)，改变量为0.10α(A) mol,根据差量法，气体增加0.10α(A)mol，由阿伏加德罗定律列出关系： = α(A)=( －1)×100%；α(A)=（－1）×100%=94.1% 平衡浓度C(C)=C(B)=0.1×94.1%=0.0941mol/L,C(A)=0.1-0.0941=0.0059mol/L, K==1.5 （3）①= n=0.1× ；其中，n（A）=0.1－（0.1×－0.1）=0.1×（2－） ②n(A)=0.1×（2－）=0.051 C(A)=0.051/1=0.051mol/L 每间隔4小时，A的浓度为原来的一半。 当反应12小时时，C(A)=0.026/2=0.013mol/L 【答案】 （1）升高温度、降低压强 （2）α(A)=( －1)×100%；94.1%；K==1.5； （3）①0.1×；0.1×（2－）； ②0.051；每间隔4小时，A的浓度为原来的一半。0.013 【试源】2013年高考化学试题新课标Ⅱ卷 八、（本题共12分） 二氧化硫是硫的重要化合物，在生产、生活中有广泛应用。二氧化硫有毒，并且是形成酸雨的主要气体。无论是实验室制备还是工业生产，二氧化硫尾气吸收或烟气脱硫都非常重要。 完成下列填空： 40.实验室可用铜和浓硫酸加热或硫酸和亚硫酸钠反应制取二氧化硫。
如果用硫酸和亚硫酸钠反应制取二氧化硫，并希望能控制反应速度，上图中可选用的发生装置是 （填写字母）。 41.若用硫酸和亚硫酸钠反应制取3.36L（标准状况）二氧化硫，至少需要称取亚硫酸钠 g（保留一位小数）；如果已有4.0%亚硫酸钠（质量分数），被氧化成硫酸钠，则至少需称取该亚硫酸钠 g （保留一位小数）。 42.实验室二氧化硫尾气吸收与工业烟气脱硫的化学原理相通。石灰-石膏法和碱法是常用的烟气脱硫法。 石灰-石膏法的吸收反应为SO2+Ca(OH)2→CaSO3↓+H2O。吸收产物亚硫酸钙由管道输送至氧化塔氧化，反应为2CaSO3+O2+4H2O→2CaSO4·2H2O。其流程如下图：
碱法的吸收反应为SO2+2NaOH→Na2SO3+H2O。碱法的特点是氢氧化钠碱性强、吸收快、效率高。其流程如下图：
已知： 试剂 Ca(OH)2 NaOH  价格（元/kg） 0.36 2.90  吸收SO2的成本（元/mol） 0.027 0.232  石灰-石膏法和碱法吸收二氧化硫的化学原理相同之处是 。和碱法相比，石灰-石膏法的优点是 ，缺点是 。 43.在石灰-石膏法和碱法的基础上，设计一个改进的、能实现物料循环的烟气脱硫方案（用流程图表示）。 八.【答案】（40）a e （41）18.9 、 19.8 （42）利用SO2是酸性氧化物，可与碱反应；原料易得，吸收成本低；吸收速率慢，效率低 （43）
【解析】（40）用硫酸和亚硫酸钠制取SO2的试剂为固态和液态，反应条件不需加热，可通过控制添加硫酸的速率来控制反应速率，结合装置可知a、e可达到目的。（41）由硫守恒可得：Na2SO3～SO2，因此需称取m(Na2SO3)＝126g·mol-1×3.36L/22.4L·mol-1＝18.9g；4g亚硫酸氧化为硫酸钠后质量变为(4×142)/126＝4.5g，则有4.0%亚硫酸钠被氧化为硫酸钠的样品中亚硫酸钠的质量分数为：96/100.5＝95.5%，因此称取变质样品的质量应为：18.9g÷95.5%＝19.8g。（42）石灰-石膏法与碱法吸收SO2都是利用SO2是酸性氧化物可与碱反应的性质来吸收SO2的；利用题中已知和有关信息可知采用石灰—石膏法所用原料易得、成本低等，但因Ca(OH)2碱性弱，导致吸收速率慢、效率低。 【试源】2013年高考化学试题上海卷 十一、（本题共14分） 碳酸氢纳俗称“小苏打”，是氨碱法和联合制碱法制纯碱的中间产物，可用作膨松剂，制酸剂，灭火剂等。工业上用纯碱溶液碳酸化制取碳酸氢钠。 54.某碳酸氢钠样品中含有少量氯化钠。称取该样品，用0.1000mol/L盐酸滴定，耗用盐酸20.00mL。若改用0.05618mol/L硫酸滴定，需用硫酸 mL(保留两位小数)。 55.某溶液组成如表一：
问该溶液通入二氧化碳，析出碳酸氢钠晶体。取出晶体后溶液组成如表二：
计算析出的碳酸氢纳晶体的质量（保留1位小数）。 56.将组成如表二的溶液加热，使碳酸氢纳部分分解，溶液中NaHCO3的质量由428.8kg降为400.3kg，补加适量碳酸纳，使溶液组成回到表一状态。计算补加的碳酸纳质量（保留1位小数）。 57.某种由碳酸钠和碳酸氢钠组成的晶体452kg溶于水，然后通入二氧化碳，吸收二氧化碳44.8（标准状况），获得纯的碳酸氢钠溶液，测得溶液中含碳酸氢钠504kg。通过计算确定该晶体的化学式。 十一.【答案】（54）17.80 （55）1044.6 （56）659.1 （57）Na2CO3·NaHCO3·2H2O 【解析】（54）利用消耗盐酸的量求出样品中含有碳酸氢钠的量，即可求出需耗硫酸的体积。由关系式：2NaHCO3～2HCl～H2SO4可知v消耗(H2SO4)＝[(0.1000mol/L×0.020L)÷2]/0.05618mol·L-1＝17.80mL。（55）通入CO2后，碳酸钠生成碳酸氢钠晶体的质量m新生成(NaHCO3)＝[(814.8×103g-137.7×103g)/106g·mol-1]×168g·mol-1＝1073.1kg，故析出NaHCO3的质量为：1073.1kg+400.3kg-428.8kg＝1044.6kg。（56）受热时NaHCO3分解生成的Na2CO3的质量为[(428.8×103g-400.3×103g)/168g·mol-1]×106g·mol-1＝18.0kg，因此需要加入m(Na2CO3)＝814.8kg-137.7kg-18.0kg＝659.1kg。（57）设该晶体的化学式为xNa2CO3·yNaHCO3·ZH2O，452kg晶体中含有n(Na2CO3)＝(44.8×103L)/22.4L·mol-1＝2000mol，则452kg晶体中含有n(NaHCO3)＝[(504×103g)/84g·mol-1]-2000mol×2＝2000mol，452kg晶体中含有n(H2O)＝（452×103g-2000mol×106g·mol-1－2000mol×84g·mol-1）/18g·mol-1＝4000，即x:y:z＝1:1:2，故晶体的化学式为：Na2CO3·NaHCO3·2H2O。 【试源】2013年高考化学试题上海卷 27.（13分） 二氧化铈
是一种重要的稀土氧化物。平板电视显示屏生产过程中产生大量的废玻璃粉末（含
以及其他少量可溶于稀酸的物质）。某课题组以此粉末为原料回收铈，设计实验流程如下：
（1）洗涤滤渣A的目的是为了去除 （填离子符号），检验该离子是否洗涤的方法是 。 （2）第②步反应的离子方程式是 ，滤渣B的主要成分是 。 （3）萃取是分离稀土元素的常用方法，已知化合物TBP作为萃取剂能将铈离子从水溶液中萃取出来，TBP （填“能”或“不能”）与水互溶。实验室进行萃取操作是用到的主要玻璃仪器有 、烧杯、玻璃棒、量筒等。 （4）取上述流程中得到的

产品0.536g，加硫酸溶解后，用0.1000mol?
标准溶液滴定终点是（铈被还原为
）,消耗25.00mL标准溶液，该产品中
的质量分数为 。 【答案】 （1）滤渣上附着的Fe3+、Cl-，取最后洗涤液少量，滴加AgNO3，如无白色沉淀，则洗干净。 （2）2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2
+4 H2O SiO2 （3）不能 分液漏斗 （4）97.01% 【解析】该反应过程为：①CeO2、SiO2、Fe2O3等中加入稀盐酸，、Fe2O3转化FeCl3为存在于滤液中，滤渣为CeO2和SiO2②加入稀硫酸和H2O2，CeO2转化为Ce3+滤渣为SiO2③加入碱后Ce3+转化为沉淀，④通入氧气讲Ce从+3氧化为+4，得到产品。 Ce（OH）4~ FeSO4 n(Ce（OH）4)= n(FeSO4)=0.1000mol/L*1.025L=0.0025mol,m=0.0025mol*208g/mol=0.52g 考点定位：以工艺流程为基础，考察化学实验基本操作、元素及化合物知识、化学计算、氧化还原反应等相关知识。 【试源】2013年高考理综化学试题（安徽） 18．(12分)硫酸镍铵[(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O]可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成，进行如下实验：①准确称取2. 3350 g 样品，配制成100. 00 mL 溶液A；②准确量取25. 00 mL 溶液A，用0. 04000 mol·L-1 的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2＋(离子方程式为Ni2＋+H2Y2－=NiY2－+2H＋ )，消耗EDTA 标准溶液31. 25 mL；③另取25. 00 mL溶液A，加足量的NaOH 溶液并充分加热，生成NH3 56. 00 mL(标准状况)。 （1）若滴定管在使用前未用EDTA 标准溶液润洗，测得的Ni2＋含量将 (填“偏高”、或“偏低”或“不变”)。 （2）氨气常用 检验，现象是 。 （3）通过计算确定银硫酸镍铵的化学式(写出计算过程)。 【答案】18．(12分) （1）偏高 （2）湿润的红色石蕊试纸 试纸颜色由红变蓝 （3）n(Ni2＋)= 0. 04000 mol·L-1×31. 25 mL×10-3L·mL-1 =1. 250×10-3 mol n(NH4 +)= =2. 500×10-3 mol n(SO42－)=  ==2. 500×10-3mol m(Ni2＋)= 59 g·mol－1×1. 250×10-3 mol=0. 07375 g m(NH4+)= 18 g·mol－1×2. 500×10-3 mol=0. 04500 g m(SO42-)= 96 g·mol-1×2. 500×10-3 mol=0. 2400 g n(H2O)==1. 250×10-2 mol x :y :m:n= n(NH4+):n(Ni2+):n(SO42-):n(H2O)= 2:1:2:10 硫酸镍铵的化学式为(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O 【解析】本题属于物质组成分析与化学综合计算题。利用电符守恒计算 n(SO42－)，利用质量守恒计算 n(H2O )。 【试源】2013年高考化学试题江苏卷 31.(16分)大气中的部分碘源于O3对海水中I—1的氧化。将O3持续通入NaI溶液中进行模拟研究.
（1）O3将I-氧化成I2的过程由3步反应组成： ① I-(aq)+ O3(g)=IO-(aq)+O2（g）△H1 ② IO-(aq)+H+(aq)
HOI(aq) △H2 ③ HOI(aq)+ I-(aq)+ H+(aq)
I2(aq)+H2O(l) △H3 总反应的化学方程式为 ，其反应△H= （2）在溶液中存在化学平衡：I2(aq)+ I-(aq)
I3-(aq)，其平衡常数表达式为 （3）为探究Fe2+对氧化I-反应的影响（反应体如图13），某研究小组测定两组实验中I3-浓度和体系pH，结果见图14和下表。 编号 反应物 反应前pH 反应后pH  第1组 O3+I— 5.2 11.0  第2组 O3+I—+Fe2+ 5.2 4.1  
图14 ① I组实验中，导致反应后pH升高的原因是_______. ② 图13中的A为_____由Fe3+生成A的过程能显著提高I-的转化率，原因是_______. ③ 第2组实验进行18s后，I3-下降。导致下降的直接原因有双选______. A.C(H+)减小 B.c(I-)减小 C. I2(g)不断生成 D.c(Fe3+)增加 （4）据图14，计算3-18s内第2组实验中生成I3-的平均反应速率（写出计算过程，结果保留两位有效数字）。 答案：（1） O3+2Ⅰ—+2H+=Ⅰ2+ O2+ H2O，△H=△H1+△H2+△H3。（2）
（3）反应过程中消耗氢离子，溶液酸性减弱，pH增大，水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡，氢氧根浓度增大，溶液呈碱性，pH增大；Fe3+，BD（4）（计算过程略）5.5×10—4 mol/L·s 解析：（1）将已知3个化学方程式连加可得O3+2Ⅰ—+2H+=Ⅰ2+ O2+ H2O，由盖斯定律得△H=△H1+△H2+△H3。（2）依据平衡常数的定义可得，K=
。（3）由表格可以看出第一组溶液的pH由反应前的5.2变为反应后的11.0，其原因是反应过程中消耗氢离子，溶液酸性减弱，pH增大，水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡，氢氧根浓度增大，溶液呈碱性，pH增大。由于是持续通入O3=，O2可以将Fe2+氧化为Fe3+：O3+2Fe2++2H+=2Fe3++ O2+ H2O，Fe3+氧化Ⅰ—：2Fe3++2Ⅰ—=Ⅰ2+2Fe2+，Ⅰ—消耗量增大，转化率增大，与Ⅰ2反应的量减少，Ⅰ3—浓度减小。（4）由图给数据可知△c（Ⅰ3—）=（11.8×10—3 mol/L-3.5×10—3 mol/L）=8.3×10—3 mol/L，由速率公式得：v（Ⅰ3—）=△c（Ⅰ3—）/△t= 8.3×10—3 mol/L/(18—3)=5.5×10—4 mol/L·s。 【试源】2013年高考理综化学试题（广东） 17．（9分） BaCl2·xH2O中结晶水数目可通过重量法来确定： ①称取1.222g样品，置于小烧杯中，加入适量稀盐酸，加热溶解，边搅拌边滴加稀硫酸到沉淀完全，静置； ②过滤并洗涤沉淀； ③将盛有沉淀的滤纸包烘干并中温灼烧；转入高温炉中，反复灼烧到恒重，称得沉淀质量为1.165g。 回答下列问题： （1）在操作②中，需要先后用稀硫酸和 洗涤沉淀；检验沉淀中氯离子是否洗净的方法是 。 （2）计算BaCl2·xH2O中的x= （要求写出计算过程）。 （3）操作③中，如果空气不充足和温度过高，可能会有部分沉淀被滤纸中的碳还原为BaS，这使x的测定结果 （填“偏低”、“偏高”或“不变”）。 [答案] （1）蒸馏水 取水洗液于试管中，加入稀硝酸酸化，滴加AgNO3溶液，若无白色浑浊出现，则表明Cl-已经冼净。 （2）样品中BaCl2的物质的量为
质量

（3）偏高 [解析]：（1）若沉淀洗涤后洗涤液中不含Cl-则已经洗净，这是沉淀洗涤的常用方法；（2）计算氯化钡和水的物质的量比，即求出x；（3）题中已经表明硫酸钡被还原为BaS，则沉淀质量减小，相对水的质量比提高，x数据将偏高。 【试源】2013年高考化学试题海南卷 26．（13分） 醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如下：
可能用到的有关数据如下：
合成反应： 在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1 mL浓硫酸。B中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90℃。 分离提纯： 反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g。 回答下列问题： （1）装置b的名称是 。 （2）加入碎瓷片的作用是 ；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作时 （填正确答案标号）。 A．立即补加 B．冷却后补加 C．不需补加 D．重新配料 （3）本实验中最容易产生的副产物的结构简式为 。 （4）分液漏斗在使用前须清洗干净并 ；在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的 （填“上口倒出”或“下口放出”）。 （5）分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是 。 （6）在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有 （填正确答案标号）。 A．圆底烧瓶 B．温度计 C．吸滤瓶 D．球形冷凝管 E．接收器 （7）本实验所得到的环己烯产率是 （填正确答案标号）。 A．41% B．50% C．61% D．70% 【答案】26.（13分） （1）直形冷凝管 （2）防止暴沸；B （3）
（4）检漏；上口倒出 （5）干燥（或除水除醇） （6）CD （7）C 【解析】本实验跟去年高考题的实验题很类似，采用醇的消去反应合成烯烃，联想到实验室制乙烯的反应，可以得出最可能的副反应就是醇分子间生成醚；忘记沸石须冷却后再添加，若立即添加液体会暴沸，分液漏斗使用前须检漏，这都是最基本的实验室操作要求，产率的计算方法为：仍然为实际质量除于总质量×100% 。 【试源】2013年高考化学试题新课标Ⅰ卷 28．（15分） 二甲醚（CH3OCH3）是无色气体，可作为一种新型能源。由合成气（组成为H2、CO和少量的CO2）直接制备二甲醚，其中的主要过程包括以下四个反应： 甲醇合成反应： （i）CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g) △H1 = -90.1kJ?mol-1 （ii）CO2(g) + 3H2(g) = CH3OH(g) + H2O(g) △H2 = -49.0kJ?mol-1 水煤气变换反应： （iii）CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2 (g) △H3 = -41.1kJ?mol-1 二甲醚合成反应： （iV）2 CH3OH(g) = CH3OCH3(g) + H2O(g) △H4 = -24.5kJ?mol-1 回答下列问题： （1）Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程是 （以化学方程式表示）。 （2）分析二甲醚合成反应（iV）对于CO转化率的影响 。 （3）由H2和CO直接制备二甲醚（另一产物为水蒸气）的热化学方程式为 。根据化学反应原理，分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响 。 （4）有研究者在催化剂（含Cu—Zn—Al—O和Al2O3）、压强为5.0MPa的条件下，由H2和CO直接制备二甲醚，结果如下图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是 。
（5）二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点，其能量密度等于甲醇直接燃料电池（5.93kW?h?kg-1）。若电解质为酸性，二甲醚直接燃料电池的负极反应为 ，一个二甲醚分子经过电化学氧化，可以产生 个电子的能量；该电池的理论输出电压为1.20V，能量密度E = （列式计算。能量密度=电池输出电能/燃料质量，1 kW?h = 3.6×106J）。 【答案】28.（15分） （1）Al2O3(铝土矿) + 2NaOH + 3H2O = 2NaAl(OH)4 NaAl(OH)4 + CO2 = Al(OH)3↓ + NaHCO3 ，2Al(OH)3
Al2O3+ 3H2O （2）消耗甲醇，促进甲醇合成反应（i）平衡右移，CO转化率增大；生成的H2O，通过水煤气变换反应（iii）消耗部分CO。 （3）2CO(g) + 4H2(g) = CH3OCH3 + H2O(g) △H = -204.7kJ?mol-1 该反应分子数减少，压强升高使平衡右移，CO和H2转化率增大，CH3OCH3产率增加。压强升高使CO和H2浓度增加，反应速率增大。 （4）反应放热，温度升高，平衡左移。 （5）CH3OCH3 + 3H2O = 2CO2 + 12H+ + 12e- 12
【解析】根据题意，考察化学反应与能量、化学反应速率与平衡等知识，计算难度大。详见解析。 【试源】2013年高考化学试题新课标Ⅰ卷 36．[选考题:化学—选修2：化学与技术]（15分） 草酸（乙二酸）可作还原剂和沉淀剂，用于金属除锈、织物漂白和稀土生产。一种制备草酸（含2个结晶水）的工艺流程如下：
回答下列问题： （1）CO和NaOH在一定条件下合成甲酸钠、甲酸钠加热脱氢的化学反应方程式分别为 、 。 （2）该制备工艺中有两次过滤操作，过滤操作①的滤液是 ，滤渣是 ；过滤操作②的滤液是 和 ，滤渣是 。 （3）工艺过程中③和④的目的是 。 （4）有人建议甲酸钠脱氢后直接用硫酸酸化制备草酸。该方案的缺点是产品不纯，其中含有的杂质主要是 。 （5）结晶水合草酸成品的纯度用高锰酸钾法测定。称量草酸成品0.250g溶于水中，用0.0500 mol?L-1的酸性KMnO4溶液滴定，至粉红色不消褪，消耗KMnO4溶液15.00mL，反应的离子方程式为 ；列式计算该成品的纯度 。 【答案】36．[化学—选修2：化学与技术]（15分） （1）CO + NaOH
HCOONa 2HCOONa
Na2C2O4 + H2↑ （2）NaOH溶液 CaC2O4 H2C2O4溶液 H2SO4溶液 CaSO4 （3）分别循环利用氢氧化钠和硫酸（降低成本），减小污染。 （4）Na2SO4 （5）5C2O2- 4 + 2MnO- 4 + 16H+ = 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2↑
【解析】本题考察了基本的化学与技术的流程，“高锰酸钾”可以做一个专题讲座给学生归纳考察要点、方程式写法。 【试源】2013年高考化学试题新课标Ⅰ卷 27.（14分） 氧化锌为白色粉末，可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。纯化工业级氧化锌(含有Fe(Ⅱ), Mn(Ⅱ), Ni(Ⅱ)等杂质)的流程如下: 工业ZnO 浸出液 滤液 滤液 滤饼 ZnO 提示:在本实验条件下，Ni(Ⅱ)不能被氧化:高锰酸钾的还原产物是MnO2 回答下列问题: (1)反应②中除掉的杂质离子是 ，发生反应的离子方程式为 ； 加高锰酸钾溶液前，若pH较低，对除杂的影响是 ； (2)反应③的反应类型为 .过滤得到的滤渣中，除了过量的锌外还有 ； (3)反应④形成的沉淀要用水洗，检验沉淀是否洗涤干净的方法是 。 (4)反应④中产物的成分可能是ZnCO3·xZn(OH)2 .取干操后的滤饼11.2g，煅烧后可得到产品8.1 g. 则x等于 。 【答案】 （1）Fe2＋和Mn2＋； MnO4－＋3Fe2＋＋7H2O===MnO2↓＋3Fe(OH)3↓＋5H＋; 3Mn2＋＋2MnO4－＋2H2O===5MnO2↓＋4H＋; 不会形成Fe(OH)3和MnO2沉淀。或无法除去Fe2＋和Mn2＋； （2）置换反应；Ni （3）取最后一次洗涤液少量，滴入稀盐酸，加入氯化钡溶液，没有白色沉淀生成，证明洗涤干净。 （4）1 【解析】以工艺流程为形式考察化学知识，涉及反应原理、除杂方法、影响因素、反应类型、产物分析、洗涤干净的检验方法、化学计算等。 （1）除去的杂质离子是Fe2＋和Mn2＋；Fe2＋以Fe(OH)3的形式沉淀下来，Mn2＋以MnO2的形式沉淀下来；反应离子方程式为： MnO4－＋3Fe2＋＋7H2O===MnO2↓＋3Fe(OH)3↓＋5H＋; 3Mn2＋＋2MnO4－＋2H2O===5MnO2↓＋4H＋; 在加高锰酸钾溶液前，若pH较低，不会形成Fe(OH)3和MnO2沉淀。 （2）Zn＋Ni2＋===Zn2＋＋Ni是置换反应；还有Ni。 （3）洗涤主要是除去SO42－和CO32－离子。检验洗净应该检验SO42－离子。取最后一次洗涤液少量，滴入稀盐酸，加入氯化钡溶液，没有白色沉淀生成，证明洗涤干净。 （4）令ZnCO3为amol,Zn(OH)2为bmol 125a+99b=11.2; 81(a+b)=8.1 解之，a:b=1:x=1:1,x=1 【试源】2013年高考化学试题新课标Ⅱ卷 32.银铜合金广泛用于航空工业。从切割废料中回收银并制备铜化工产品的工艺如下的：
（1）电解精练银时，阴极反应式为 ；滤渣A与稀HNO3反应，产生的气体在空气中迅速变为红棕色，该气体变色的化学方程式为 （2）固体混合物B的组成为 ；在生成固体B的过程中，要控制NaOH的加入量，若NaOH过量，则因过量引起的反应的离子方程式为 。 （3）完成煅烧过程中一个反应的化学方程式： CuO+ Al2O3 CuAlO2+ ↑ （4）若银铜合金中铜的质量分数为63.5%，理论上5.0kg废料中的铜可完全转化为 mol CuAlO2，至少需要1.0mol·L-1的Al2(SO4)3溶液 L. （5）CuSO4溶液也可用于制备胆矾，其基本操作是 、过滤、洗涤和干燥。 答案：（1）Ag++e—= Ag，2NO+O2=2 NO2（2）CuO和Al(OH)3，Al(OH)3+OH—= AlO—+2H2O（3）4CuO+2Al2O3
4CuAlO2+O2↑（4）25.0L （5）蒸发浓缩、冷却结晶 解析：（1）仿照精炼铜的原理可以确定粗银做阳极：Ag—e—= Ag+，纯银做阴极： Ag++e—= Ag。 滤渣A中的金属与稀硝酸反应生成无色的NO，NO与空气中的氧气反应生成红棕色的NO2：2NO+O2=2 NO2。（2）结合信息和流程图分析可知：硫酸铜、硫酸铝固体与稀氢氧化钠反应生成氢氧化铜和氢氧化铝，煮沸时氢氧化铜分解为CuO，氢氧化铝不分解，所以B应该为CuO和Al(OH)3，若NaOH过量，两性氢氧化物Al(OH)3就会溶解：Al(OH)3+OH—= AlO—+2H2O。（3）依据题给反应物和生成物可以判断：CuO转化为CuAlO2，铜元素化合价由+2下降为+1，CuO做氧化剂，所以生成的物质还应有氧气（化合价-2→0），根据氧化还原反应反应得失电子守恒可配平反应：4CuO+2Al2O3
4CuAlO2+O2↑（4）银铜合金中的铜的物质的量n（Cu）=
，根据元素守恒可得生成的CuAlO2也是50.0mol，依据方CuAlO2中的Cu和Al个数关系及Al原子个数守恒可得,n[Al2(SO4)3]= 25.0 mol，则需要硫酸铝溶液的体积是25.0L。（5）用溶液制备带结晶水的晶体的一般操作步骤为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。 【试源】2013年高考理综化学试题（广东） 23.（16分） 利用化石燃料开采、加工过程产生的H2S废气制取氢气，既廉价又环保。 （1）工业上可用组成为K2O·M2O3·2RO2·nH2O的无机材料纯化制取的氢气 ①已知元素M、R均位于元素周期表中第3周期，两种元素原子的质量数之和为27，则R的原子结构示意图为_________ ②常温下，不能与M单质发生反应的是_________（填序号）ks5u
a.CuSO4溶液 b.Fe2O3 c.浓硫酸 d.NaOH e.Na2CO3固体 （2）利用H2S废气制取氢气来的方法有多种 ①高温热分解法 已知：H2S(g)==H2+1/2S2(g) 在恒温密闭容器中，控制不同温度进行H2S分解实验。以H2S起始浓度均为c mol·L-1测定H2S的转化率，结果见右图。图中a为H2S的平衡转化率与温度关系曲线，b曲线表示不同温度下反应经过相同时间且未达到化学平衡时H2S的转化率。据图计算985℃时H2S按上述反应分解的平衡常数K=________；说明温度的升高，曲线b向曲线a逼近的原因：___________ ②电化学法 该法制氢过程的示意图如右。反应池中反应物的流向采用气、液逆流方式，其目的是___________；反应池中发生反应的化学方程式为_____________________。反应后的溶液进入电解池，电解总反应的离子方程式为_______________________。 【答案】（1）①
②b、e （2）①
温度升高，反应速率加快，达到平衡所需的进间缩短（或其它合理答案） ②增大反应物接触面积，使反应更反分 H2S + 2FeCl3 = 2FeCl2 + S↓ + 2HCl 2Fe2＋ + 2H＋
2Fe3＋ + H2↑ 【解析】本题考查元素推断、原子结构、化学平衡的影响因素及计算、电化学等化学反应原理的知识，同时考查学生的图表分析能力。 （1）R为+4价，位于第3周期，应为Si元素，同理M为Al元素。常温下铝与Fe2O3不反应，与Na2CO3也不反应；（2）①K=
=
=
。温度越高，反应速率越快，反应物的转化率越高，与平衡转化率差距越小，所以离得近。②FeCl3具有强氧化性，能够氧化H2S：2FeCl3＋H2S＝2FeCl2＋S＋2HCl。该逆流原理与浓硫酸中SO3的吸收相类似，气体从下端通入，液体从上端喷，可以增大气液接触面积，反应充分。从图可知电解过程中从左池通入的Fe2(生成Fe3(（阳极反应），循环使用；而另一电极产生的则为H2（阴极反应）。故电解总的离子方程式为：2Fe2+＋2H＋
2Fe3+＋H2↑。 【试源】2013年高考理综化学试题（福建） 20．(14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。 （1）白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2 在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下： 2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)=== 6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) △H1 =+3359.26 kJ·mol－1 CaO(s)+SiO2(s)=== CaSiO3(s) △H2 =-89. 61 kJ·mol－1 2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)=== 6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g) △H3 则△H3 = kJ·mol－1。 （2）白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示： 11P 4+60CuSO4+96H2O=== 20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4 60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是 。 （3）磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如右图所示。
①为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在 ；pH=8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为 。 ②Na2HPO4 溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液，溶液则显酸性，其原因是 (用离子方程式表示)。 （4）磷的化合物三氯氧磷(
)与季戊四醇(
)以物质的量之比2：1 反应时，可获得一种新型阻燃剂中间体X，并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如下图所示。
①酸性气体是 (填化学式)。 ②X的结构简式为 。 【答案】20． (14分) （1）2821. 6 （2）3 mol （3）①4 ~5. 5(介于此区间内的任意值或区间均可) c(HPO42－)>c(H2PO4-) ②3Ca2＋+2HPO42－=== Ca3(PO4)2↓+2H＋ （4）①HCl ②
【解析】本题围绕磷及其化合物展开，涉及元素化合物性质、热化学方程式、氧化还原反应判断、离子反应方程式的书写、读图读表、pH 控制、核磁共振氢谱推结构等的综合题，是以常见物质相关的化学知识在生产、生活中具体运用的典型试题。 (1)△H3=△H1＋6△H2=2821.6 kJ·mol－1。 (2)60molCuSO4 能氧化白磷的物质的量先看铜从正二价变为正一价得 60mol 电子，P4 变H3PO4失20mol 电子，因此，60molCuSO4 能氧化白磷的物质的量是 3mol 。 (3)①为获得尽可能纯的 NaH2PO4，pH应控制从图表中找出 H2PO4- 分布分数最在值的区间，即4～5.5 左右。pH =8 时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系也从图表中找出，即 c(HPO42－)＞c(H2PO4-) ②Na2HPO4 溶液显碱性，若向溶液中加入足量的 CaCl 2 溶液，溶液则显酸性，其原因是有Ca3(PO4)2↓后，溶液中氢离子浓度增加。 【备考提示】高三复习一定要关注社会、关注生活、关注新能源新材料、关注环境保护与社会发展，适度加强综合训练，把学生的能力培养放在高三复习的第一位。 【试源】2013年高考化学试题江苏卷 11. 明矾石经处理后得到明矾[KAl(SO4)2·12H2O]。从明矾制备Al、K2SO4、和H2SO4的工艺过程如下所示：
焙烧明矾的化学方程式为：4KAl(SO4)2·12H2O + 3S === 2K2SO4 + 2Al2O3 + 9SO2 + 48H2O 请回答下列问题： （1）在焙烧明矾的反应中，还原剂是 。 （2）从水浸后的滤液中得到K2SO4晶体的方法是 。
（3）Al2O3在一定条件下可制得AlN，其晶体结构如右图所示，该晶体中Al 的配位数是 。 （4）以Al和NiO(OH)为电极，NaOH溶液为电解液组成一种新型电池， 放电时NiO(OH)转化为Ni(OH)2，该电池反应的化学方程式是 。 （5）焙烧产生的SO2可用于制硫酸。已知25℃、101kPa时： 2SO2（g）+ O2（g）
2SO3（g） △H1= -197 kJ /mol； H2O（g）
H2O（l） △H2=-44 kJ/mol； 2SO2（g）+ O2（g）+ 2H2O（g）===2H2SO4 △H3=-545 kJ/mol。 则SO3（g）与H2O（l）反应的热化学方程式是 ① 。 焙烧948 t明矾（M = 474 g/mol），若SO2的利用率为96%，可产生质量分数为98%的硫酸 ② t。 【答案】 　　(1)S 　　(2)蒸发结晶 　　(3)4 　　(4)Al+3NiO(OH)+H2O==NaAlO2+3Ni(OH)2 　　(5)SO3(g)+H2O(l)==H2SO4(l), ΔH=-130 KJ/mol 　　432t 【解析】ΔH=(ΔH3-ΔH1-2ΔH2)/2=-130 KJ/mol 　　948 t明矾生成SO2物质的量为4500mol 故生成硫酸的质量m=4500×0.96×98÷0.98=432000Kg=432t 【试源】2013年高考理综化学试题（四川） 29．（15分）化学反应原理在科研和生产中有广泛应用 （1）利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体，发生如下反应 TaS2（s）+2I2（g）
TaI4（g）+S2（g）△H﹥0 （I） 反应（I）的平衡常数表达式K= ，若K=1，向某恒容密闭容器中加入1mol I2（g）和足量TaS2（s），I2（g）的平衡转化率为
（2）如图所示，反应（I）在石英真空管中进行，先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2（g），一段时间后，在温度为T1的一端得到了纯净的TaS2晶体，则温度T1 T2（填“﹥”“﹤”或“=”）。上述反应体系中循环使用的物质是 。 （3）利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢铁中的硫转化为H2SO3，然后用一定浓度的I2溶液进行滴定，所用指示剂为 ，滴定反应的离子方程式为 （4）25℃时，H2SO3
HSO3-+H+的电离常数Ka=1×10-2mol/L，则该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh= mol/L，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将 （填“增大”“减小”或“不变”）。 答案：（1）或，66.7% （2）＜，I2 （3）淀粉溶液，H2SO3＋I2+H2O＝4H+＋SO42-＋2I- （4）1.0×10-12，增大 解析：（1）或，通过三行式法列出平衡浓度，带入K值可以得出转化率为66.7%。 （2）由所给方程式可知该反应为吸热反应，通过题意温度T2端利于反应正向进行，为高温，温度T1端利于反应向左进行，为低温，所以T1＜T2。I2是可以循环使用的物质. (3)因为I2遇到淀粉会变蓝色,所以可以用淀粉溶液作指示剂.离子反应:H2SO3＋I2+H2O＝4H+＋SO42-＋2I-. (4)Ka＝,HSO3-＋H2O
H2SO3＋OH-,Kb＝＝1.0×102×1.0×10-14＝1.0×10-12,当加入少量I2时，溶液酸性增强，[H+]增大，但是温度不变，Kb不变，则增大。 【试源】2013年高考理综化学试题（山东） 11．(14分)化学在环境保护中趁着十分重要的作用，催化反硝化法和电化学降解法可用于治理水中硝酸盐的污染。
 (1) 催化反硝化法中，H2能将NO3—还原为N2，25℃时，反应进行10min，溶液的pH由7变为12。 ①N2的结构式为 。 ②上述反应离子方程式为 ，其平均反应速率v(NO3—)为 mol ?L—1 ?min—1 ③还原过程中可生成中间产物NO2—，写出3种促进NO2—水解的方法 。 (2)电化学降解NO3—的原理如题11图所示。①电源正极为 (填“A”或“B”)， 阴极反应式为 。 ②若电解过程中转移了2mol电子，则膜两侧电解液的质量变化差(△m左－△m右)为 g。 【答案】11.（1）①N≡N ②2NO3-+5H2
N2+2OH-+4H2O 0.001 ③加酸，升高温度，加水（2）①A， 2NO3-+6H2O+10e-＝N2+12OH- ②14.4 【解析】（1）①N2分子中氮原子间通过氮氮三键结合，因此其结构式为N≡N；②利用溶液pH变化可知有OH-生成，再结合原子守恒可写出反应的离子方程式；利用离子方程式知v(NO3-)＝v(OH-)＝(10-2-10-7)/10＝0.001mol/(L·min)；③水解是吸热反应，NO2-水解使溶液中c(OH-)变大，因此可促进NO2-水解的措施有加热、加水或加酸等。（2）①由图示知在Ag-Pt电极上NO3-发生还原反应，因此Ag-Pt电极为阴极，则B为负极，A为电源正极；在阴极反应是NO3-得电子发生还原反应生成N2，利用电荷守恒与原子守恒知有H2O参与反应且有OH-生成；②转移2mol电子时，阳极（阳极反应为H2O失电子氧化为O2和H+）消耗1mol水，产生2molH+进入阴极室，阳极室质量减少18g；阴极室中放出0.2molN2（5.6g），同时有2molH+（2g）进入阴极室，因此阴极室质量减少3.6g，故膜两侧电解液的质量变化差（△m左-△m右）＝18g-3.6g＝14.4g。 【试源】2013年高考理综化学试题（重庆） 8(14分)合金是建造航空母舰的主体材料。 (1) 航母升降机可由铝合金制造。 ① 铝元素在周期表中的位置为 。工业炼铝的原料由铝土矿提取而得。提取过程中通入的气体为 。 ② Al-Mg合金焊接前用NaOH溶液处理Al2O3膜，其化学方程式为 。 焊接过程中使用的保护气为 (填化学式)。 (2) 航母舰体为合金钢。 ① 舰体在海水中发生的电化学腐蚀主要为 。 ② 航母用钢可由低硅生铁冶炼而成，则在炼铁过程中为降低硅含量需加入的物质为 。 (3) 航母螺旋桨主要用铜合金制造。 ① 80.0gCu-Al合金用酸完全溶解后，加入过量氨水，过滤得白色沉淀39.0g，则合金中Cu的质量分数为 。 ② 为分析某铜合金的成分，用酸将
其完全溶解后，用NaOH溶液调pH，当pH＝3.4时开始出现沉淀，分别在pH为7.0、8.0时过滤沉淀。结合题8图信息推断该合金中除铜外一定含有 。 8.(14分)（1）① 第三周期第ⅢA族 CO2 ②Al2O3+2NaOH＝2NaAlO2+H2O Ar（其他合理答案均可得分） （2）①吸氧腐蚀 ②CaCO3或CaO （3）①83.1% ②Al、Ni 【解析】（1）①Al的核外电子层数为3，最外层电子数为3，因此位于周期表中第三周期第ⅢA族；工业冶炼铝的原料是Al2O3，由铝土矿中提取Al2O3的方法一般是将铝土矿溶于NaOH溶液，使Al转化为AlO2-，然后通入CO2气体使AlO2-转化为Al(OH)3沉淀，然后再将Al(OH)3沉淀加热即可得到Al2O3。②在焊接过程中为防止Al、Mg等金属发生氧化反应，需在Ar等惰性气体保护下焊接。（2）①舰体的主要成分为钢铁（含少量碳的铁碳合金），因此在海水中因形成原电池发生吸氧腐蚀；②冶炼过程可加入CaCO3或CaO与硅形成硅酸盐，作为炉渣除去从而降低硅含量。（3）①Cu2+在过量氨水中易形成络离子，因此得到39.0g白色沉淀为Al(OH)3沉淀，利用原子守恒可知80.0gCu-Al合金中含有m(Al)＝27g·mol-1×39.0g/78g·mol-1＝13.5g，故该合金中铜的质量分数为（80.0g-13.5g）/80.0g＝83.1%；②利用图示，结合题中信息可知开始出现沉淀为Al(OH)3、pH=8.0时过滤除去Ni(OH)2，因此该铜合金中还含有Al、Ni。 【试源】2013年高考理综化学试题（重庆） 六、（本题共8分） 镍具有优良的物理和化学特性，是许多领域尤其是高技术产业的重要原料。羰基法提纯粗镍涉及的两步反应依次为： （1）Ni(S)+4CO(g)

Ni(CO)4(g)+Q （2）Ni(CO)4(g)
Ni(S)+4CO(g) 完成下列填空： 31.在温度不变的情况下，要提高反应（1）中Ni(CO4)的产率，可采取的措施有 、 。 32.已知在一定条件下的2L密闭容器中制备Ni(CO)4，粗镍（纯度98.5%,所含杂质不与CO反应）剩余质量和反应时间的关系如右图所示。Ni(CO)4在0～10min的平均反应速率为 。
33.若反应（2）达到平衡后，保持其他条件不变，降低温度，重新达到平衡时 。 a.平衡常数K增大 b.CO的浓度减小 c.Ni的质量减小 d.v逆[Ni(CO)4]增大 34.简述羰基法提纯粗镍的操作过程。 六.【答案】（31）增大压强 、从反应体系中移走Ni(CO)4(g) ；（32）0.05mol/(L·min) （33）b c （34）在封闭的玻璃管一端放入粗镍，控制温度在50℃，通入CO气体，一点时间后在玻璃管的另一端加热至230℃，即可在该端获得纯净的镍。 【解析】(31)反应（1）是气体体积减少的放热反应，因此在温度不变的情况下，采取增大体系压强、从反应体系中移走Ni(CO)4(g)等措施均可使反应正向进行，提高Ni(CO)4的产率。（32）随反应进行，粗镍减少的质量即为参加反应（1）消耗的镍的质量，在0～10min，生成Ni(CO)4的物质的量＝(100g-41g)/59g·mol-1＝1mol，故在0～10min，v[Ni(CO)4]＝1mol/(2L×10min)＝0.05mol/(L·min)。（33）由反应（1）为放热反应可知反应（2）为吸热反应，因此反应（2）达到平衡后，降温，平衡逆向进行，反应平衡常数K变小、CO的浓度与Ni的质量均减小、因温度降低，v逆[Ni(CO)4]减小。（34）利用信息可知，可采取在低温（50℃）时让粗镍和CO作用，使生成的Ni(CO)4在230℃时分解即可得到纯镍。 【试源】2013年高考化学试题上海卷

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