H单元水溶液中的离子平衡 H1　弱电解质的电离20.F1 B3 H1 K1　 [2013·江苏卷] 磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。 (1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下： 2Ca3(PO4)2(s)＋10C(s)===6CaO(s)＋P4(s)＋10CO(g)　ΔH1＝＋3359.26 kJ·mol－1 CaO(s)＋SiO2(s)===CaSiO3(s)　ΔH2＝－89.61 kJ·mol－1　　 2Ca3(PO4)2(s)＋6SiO2(s)＋10C(s)===6CaSiO3(s)＋P4(s)＋10CO(g)　ΔH3 则ΔH3＝______________kJ·mol－1。 (2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示： 11P4＋60CuSO4＋96H2O===20Cu3P＋24H3PO4＋60H2SO4　　 60 mol CuSO4能氧化白磷的物质的量是__________。 (3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。
图0 ①为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在________；pH＝8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为____________。 ②Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液则显酸性，其原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________(用离子方程式表示)。 (4)磷的化合物三氯氧磷(PClOClCl)与季戊四醇(CHOH2CHOH2CCH2OHCH2OH)以物质的量之比2∶1反应时，可获得一种新型阻燃剂中间体X，并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X的核磁共振氢谱如下图所示。
图0 ①酸性气体是____________(填化学式)。 ②X的结构简式为________________。 20．[答案] (1)2821.6 (2)3 mol (3)①4～5.5(介于此区间内的任意值或区间均可)　 c(HPO)>c(H2PO) ②3Ca2＋＋2HPO===Ca3(PO4)2↓＋2H＋ (4)①HCl ②POClOOCH2CCH2CH2OPOClOCH2 [解析] (1)依据盖斯定律，将“上式＋下式×6”，即得所求反应的ΔH＝＋3359.26 kJ·mol－1＋(－89.61 kJ·mol－1)×6＝2821.6 kJ·mol－1。(2)P的化合价有升有降，Cu的化合价只降低。P从0价升到＋5价，1 mol P4共失去20 mol 电子，根据得失电子守恒有：n(P4)×20＝n(CuSO4)×1，所以60 mol CuSO4可以氧化3 mol P4。(3)①从图中不难看出，pH在4～5.5之间时，H2PO的含量最高。在pH＝8时，溶液中含有HPO和H2PO两种离子，且前者大于后者。②足量的Ca2＋与HPO部分电离出的PO结合，生成难溶的Ca3(PO4)2沉淀，促进了HPO的电离，故溶液显酸性。(4)三氯氧磷与季戊四醇以2∶1反应，核磁共振氢谱中的峰由2组变成1组，显然应为四个羟基上的H原子被取代了，生成了HCl及POClOOCH2CCH2CH2OPOClOCH2。 11．G2 F4 H1 H3 　 [2013·江苏卷] 下列有关说法正确的是(　　) A．反应NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的ΔH<0 B．电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极 C．CH3COOH溶液加水稀释后，溶液中的值减小 D．Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，溶液的pH减小 11．AC　[解析] 根据该反应中各物质的聚集状态可知，该反应的ΔS＜0，因反应能自发进行，则该反应一定为放热反应，A项正确；在电解精炼铜中，粗铜作阳极，纯铜作阴极，B项错误；醋酸加水稀释过程中，c(H＋)减小，但电离常数不变，故C项中式子的比值将减小，C项正确；向Na2CO3溶液中加入Ca(OH)2后生成CaCO3沉淀，溶液中c(CO)减小，c(OH－)增大，pH增大，D项错误。 8．B2 H1 H2 H3　 [2013·福建卷] 室温下，对于0.10 mol·L－1的氨水，下列判断正确的是(　　) A．与AlCl3溶液发生反应的离子方程式为Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓ B．加水稀释后，溶液中c(NH)·c(OH－)变大 C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性 D．其溶液的pH＝13 8．C　[解析] NH3·H2O是弱碱，在离子方程式中化学式不能拆分，Al3＋＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3 NH，A项错误；加水稀释，促进NH3·H2O电离，使NH3·H2ONH＋OH－的电离平衡右移，但是NH3·H2O、NH、OH－的浓度均减小，则溶液中c(NH)·c(OH－)变小，B项错误；用HNO3完全中和氨水时得到硝酸铵溶液，即NH3·H2O＋HNO3===NH4NO3＋H2O，硝酸铵是强酸弱碱盐，铵根离子水解导致中和后的溶液显弱酸性，C项正确；NH3·H2O的电离是可逆反应，不可能完全电离出OH－，则c(OH－)小于0.10 mol·L－1，室温下KW＝1.0×10－14，则氨水中c(H＋)> mol·L－1＝10－13 mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)<13，D项错误。 12．H1 H3 H2 H6　 [2013·广东卷] 50 ℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是(　　) A．pH＝4的醋酸中：c(H＋)＝4.0 mol·L－1 B．饱和小苏打溶液中：c(Na＋)＝c(HCO) C．饱和食盐水中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) D．pH＝12的纯碱溶液中：c(OH－)＝1.0×10－2 mol·L－1 12．C　[解析] pH＝4的醋酸中，c(H＋)＝10－4 mol·L－1，A项错误；饱和小苏打溶液中，NaHCO3===Na＋＋HCO，HCOH＋＋CO、HCO＋H2OH2CO3＋OH－，根据物料守恒可知c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，则饱和小苏打溶液中c(Na＋)>c(HCO)，B项错误；根据电荷守恒原理可知饱和食盐水中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，C项正确；25 ℃时KW＝c(H＋)·c(OH－)＝ 10－14，升高温度，KW>1.0×10－14，则pH＝12的纯碱溶液中c(H＋)＝10－12 mol/L，c(OH－)＝>10－2 mol·L－1，D项错误。 11．G5 H1　[2013·北京卷] 下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是(　　) A.
将NO2球浸泡在冷水和热水中 B. t/℃ 25 50 100  KW/10－14 1.01 5.47 55.0   C.
D. c(氨水)/(mol·L－1) 0.1 0.01  pH 11.1 10.6   11．C　[解析] 右侧的烧瓶中气体颜色深，说明升高温度，化学平衡2NO2(g)N2O4(g)逆向移动，A项正确；升高温度，水的离子积常数增大，说明水的电离平衡向电离方向移动，B项正确； MnO2是H2O2分解的催化剂，向H2O2溶液中加入MnO2是为了加快H2O2分解的速率，C项错误；氨水中存在电离平衡NH3·H2ONH＋OH－，加水稀释，平衡向电离方向移动，但c(OH－)比原来小，D项正确。 H2　水的电离和溶液的酸碱性 8.B2 H1 H2 H3　 [2013·福建卷] 室温下，对于0.10 mol·L－1的氨水，下列判断正确的是(　　) A．与AlCl3溶液发生反应的离子方程式为Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓ B．加水稀释后，溶液中c(NH)·c(OH－)变大 C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性 D．其溶液的pH＝13 8．C　[解析] NH3·H2O是弱碱，在离子方程式中化学式不能拆分，Al3＋＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3 NH，A项错误；加水稀释，促进NH3·H2O电离，使NH3·H2ONH＋OH－的电离平衡右移，但是NH3·H2O、NH、OH－的浓度均减小，则溶液中c(NH)·c(OH－)变小，B项错误；用HNO3完全中和氨水时得到硝酸铵溶液，即NH3·H2O＋HNO3===NH4NO3＋H2O，硝酸铵是强酸弱碱盐，铵根离子水解导致中和后的溶液显弱酸性，C项正确；NH3·H2O的电离是可逆反应，不可能完全电离出OH－，则c(OH－)小于0.10 mol·L－1，室温下KW＝1.0×10－14，则氨水中c(H＋)> mol·L－1＝10－13 mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)<13，D项错误。 12．H1 H3 H2 H6　 [2013·广东卷] 50 ℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是(　　) A．pH＝4的醋酸中：c(H＋)＝4.0 mol·L－1 B．饱和小苏打溶液中：c(Na＋)＝c(HCO) C．饱和食盐水中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) D．pH＝12的纯碱溶液中：c(OH－)＝1.0×10－2 mol·L－1 12．C　[解析] pH＝4的醋酸中，c(H＋)＝10－4 mol·L－1，A项错误；饱和小苏打溶液中，NaHCO3===Na＋＋HCO，HCOH＋＋CO、HCO＋H2OH2CO3＋OH－，根据物料守恒可知c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，则饱和小苏打溶液中c(Na＋)>c(HCO)，B项错误；根据电荷守恒原理可知饱和食盐水中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，C项正确；25 ℃时KW＝c(H＋)·c(OH－)＝ 10－14，升高温度，KW>1.0×10－14，则pH＝12的纯碱溶液中c(H＋)＝10－12 mol/L，c(OH－)＝>10－2 mol·L－1，D项错误。 13．H2　[2013·全国卷] 某单官能团有机化合物，只含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为58，完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O。它可能的结构共有(不考虑立体异构)(　　) A．4种　　B．5种　　C．6种　　D．7种 13．B　[解析] 根据燃烧产物CO2和H2O物质的量相等可知C、H原子个数之比为1∶2，分子式可设为(CH2)mOn，利用讨论法得出分子式为C3H6O((乙二醛C2H2O2含有2个官能团不符合题意)。其可能的结构为丙醛CH3CH2CHO、丙酮CH3COCH3、环丙醇CH2CHOHCH2、环醚CH2OCH—CH3、CH2CH2OCH2共5种。 12．H2　[2013·全国卷] 如图0表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是(　　)
图0 A．两条曲线间任意点均有c(H＋)×c(OH－)＝KW B．M区域内任意点均有c(H＋)c(H＋)，B项正确；图中，T2时KW大于T1时KW，故T2高于T1，C项正确；XZ线上，c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，但不一定等于7，D项错误。 13．H2　H3　 [2013·山东卷] 某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH－])与pH的变化关系如图0所示，则(　　)
图0 A．M点所示溶液的导电能力强于Q点 B．N点所示溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋) C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同 D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积 13．C　[解析] Q点的pOH＝pH可说明该点溶液为中性，溶质为CH3COONa与少量CH3COOH，M点溶液为酸性，溶液中溶质为CH3COOH和少量CH3COONa，所以M点溶液中离子浓度小于Q点，故导电能力M点比Q点弱，A项错误；N点溶液中溶质为CH3COONa和NaOH，因此溶液中c(Na＋)＞c(CH3COO－)，B项错误；M点与N点所示溶液中水的电离均受到抑制，水的电离程度均为10－b mol/L，C项正确；Q点溶液中溶质为CH3COONa与少量CH3COOH，再结合醋酸与NaOH溶液是等物质的量浓度，可推知Q点消耗NaOH溶液的体积小于醋酸的体积，D项错误。 10．F2 G2 H2　 [2013·天津卷] 某市对大气进行监测，发现该市首要污染物为可吸入颗粒物PM2.5(直径小于等于2.5 μm的悬浮颗粒物)，其主要来源为燃煤、机动车尾气等。因此，对PM2.5、SO2、NOx等进行研究具有重要意义。 请回答下列问题： (1)将PM2.5样本用蒸馏水处理制成待测试样。 若测得该试样所含水溶性无机离子的化学组分及其平均浓度如下表： 离子 K＋ Na＋ NH SO NO Cl－  浓度/mol·L－1 4×       10－6 6×       10－6 2×       10－5 4×       10－5 3×       10－5 2×       10－5        根据表中数据判断PM2.5的酸碱性为________，试样的pH＝________。 (2)为减少SO2的排放，常采取的措施有： ①将煤转化为清洁气体燃料。 已知：H2(g)＋O2(g)===H2O(g)　 ΔH＝－241.8 kJ·mol－1 C(s)＋O2(g)===CO(g)　ΔH＝－110.5 kJ·mol－1 写出焦炭与水蒸气反应的热化学方程式：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②洗涤含SO2的烟气。以下物质可作洗涤剂的是________________________________________________________________________。 a．Ca(OH)2　　　　　b．Na2CO3 c．CaCl2 d．NaHSO3 (3)汽车尾气中NOx和CO的生成及转化 ①已知汽缸中生成NO的反应为 N2(g)＋O2(g)2NO(g)　ΔH>0 若1 mol空气含0.8 mol N2和0.2 mol O2，1300 ℃时在密闭容器内反应达到平衡，测得NO为8×10－4 mol。计算该温度下的平衡常数K＝________。 汽车启动后，汽缸温度越高，单位时间内NO排放量越大，原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②汽车燃油不完全燃烧时产生CO，有人设想按下列反应除去CO： 2CO(g)===2C(s)＋O2(g) 己知该反应的ΔH>0，简述该设想能否实现的依据：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ③目前，在汽车尾气系统中装置催化转化器可减少CO和NO的污染，其化学反应方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 10．[答案] (1)酸性　4 (2)①C(s)＋ H2O(g)===CO(g)＋ H2(g)　 ΔH＝ ＋131.3 kJ·mol－1 ②a、b (3)①4×10－6　温度升高，反应速率加快，平衡右移 ②该反应是焓增、熵减的反应，任何温度下均不自发进行 ③2CO＋2NO催化剂,Ｆ2CO2＋N2 [解析] (1)PM2.5中含NH，因NH的水解而显酸性；根据电荷守恒得c(H＋)＋c(K＋)＋c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(NO)＋c(Cl－)，将表格中的数据代入求得c(H＋)＝10－4 mol·L－1，pH＝4。 (2)①第2个方程式减第1个方程式得目标反应的热化学方程式为C(s)＋H2O(g)===CO(g)＋H2(g)　ΔH＝＋131.3 kJ·mol－1。 ②SO2是酸性氧化物，可用碱性物质吸收，故正确答案为a、b。 (3)①K＝＝＝4×10－6；该反应为吸热反应，升高温度，平衡向正反应方向移动，且升高温度，反应速率加快。 ②该反应ΔH＞0、且ΔS＜0，故反应在任何温度下都不能自发。 ③NO具有氧化性，能将CO氧化成CO2，自身被还原为N2。 3．H2 N3 N4　 [2013·重庆卷] 下列排序正确的是(　　) A．酸性：H2CO3＜C6H5OH＜CH3COOH B．碱性：Ba(OH)2＜Ca(OH)2＜KOH C．熔点：MgBr2＜SiCl4＜BN D．沸点：PH3＜NH3＜H2O 3．D　[解析] 酸性C6H5OH＜H2CO3＜CH3COOH，A项错误；同主族元素，周期序数越大，元素的金属性越强，Ca＜Ba，同周期元素，主族序数越大，其金属性越弱，Ca＜K，故碱性Ca(OH)2＜Ba(OH)2，Ca(OH)2＜KOH，B项错误；MgBr2晶体属于离子晶体，SiCl4晶体属于分子晶体，BN晶体属于原子晶体，熔点：原子晶体>离子晶体>分子晶体，则SiCl4＜MgBr2＜BN，C项错误；同主族元素的氢化物，相对分子质量越大，其熔、沸点一般越高，但由于H2O、NH3分子间存在氢键，D项正确。 2．H2 H3 H5　 [2013·重庆卷] 下列说法正确的是(　　) A．KClO3和SO3溶于水后能导电，故KClO3和SO3为电解质 B．25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜VNaOH C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成 D．AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且Ksp(AgX)＝c(Ag＋)·c(X－)，故Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl) 2．D　[解析] SO3的水溶液能导电是因为SO3与水反应生成的H2SO4属于电解质，SO3本身是非电解质，A项错误；醋酸溶液与等浓度NaOH溶液恰好完全反应，生成的醋酸钠溶液是强碱弱酸盐，应呈碱性，若pH＝7，加入醋酸的体积应增大，B项错误；向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，发生反应AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO，无气体生成，C项错误；由于AgI比AgCl更难溶于水，AgCl沉淀易转化为AgI沉淀，Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)，D项正确。 5．H2 H3 H6　 [2013·四川卷] 室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表： 实验 编号     起始浓度/(mol·L－1)     c(HA) c(KOH) 反应后溶液的pH   ① 0.1 0.1 9  ② x 0.2 7  下列判断不正确的是(　　) A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ mol/L C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol/L D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋) 5．B　[解析] 实验①反应后溶液中溶质为KA，该溶液pH＝9是因A－水解导致，因此溶液中离子浓度为c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A项正确；据电荷守恒，实验①反应后溶液中，c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)－c(A－)，B项错误；结合A项分析可知HA为弱酸，由此可知实验②中所取c(HA)＞0.2 mol/L，因反应后溶液体积变为原来的2倍，结合原子守恒知反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞＝0.1 mol/L，C项正确；室温下溶液呈中性，即溶液中c(OH－)＝c(H＋)＝10－7 mol/L，再利用电荷守恒和原子守恒可知c(K＋)＝c(A－)＝0.1 mol/L，D项正确。 9．H2 H3　[2013·新课标全国卷Ⅰ] 短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其简单离子都能破坏水的电离平衡的是(　　) A．W2－、X＋　　　　　　　B．X＋、Y3＋ C．Y3＋、Z2－ D．X＋、Z2－ 9．C　[解析] 由离子电荷数判断出：W为O，X为Na，Y为Al，Z为S。S2－水解生成OH－，使水的电离平衡向右移动，Al3＋水解生成H＋，使水的电离平衡向右移动，C项正确；而O2－、Na＋在水溶液中不水解，不影响水的电离平衡，故A、B、D项错误。 13．H2　[2013·新课标全国卷Ⅱ] 室温时，M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)　Ksp＝a。c(M2＋)＝b mol·L－1时，溶液的pH等于(　　) A.lg　　　　　　B.lg C．14＋lg D．14＋lg 13．C　[解析] Ksp＝c(M2＋)×c2 (OH－)＝b×c2(OH－)＝a，则c(OH－)＝，有c(H＋)＝＝，pH＝－lg c(H＋)＝14＋lg ，C项正确。 H3　盐类的水解 11.G2 F4 H1 H3 　 [2013·江苏卷] 下列有关说法正确的是(　　) A．反应NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的ΔH<0 B．电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极 C．CH3COOH溶液加水稀释后，溶液中的值减小 D．Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，溶液的pH减小 11．AC　[解析] 根据该反应中各物质的聚集状态可知，该反应的ΔS＜0，因反应能自发进行，则该反应一定为放热反应，A项正确；在电解精炼铜中，粗铜作阳极，纯铜作阴极，B项错误；醋酸加水稀释过程中，c(H＋)减小，但电离常数不变，故C项中式子的比值将减小，C项正确；向Na2CO3溶液中加入Ca(OH)2后生成CaCO3沉淀，溶液中c(CO)减小，c(OH－)增大，pH增大，D项错误。 12．C5 H3　[2013·安徽卷] 我省盛产矿盐(主要成分是NaCl，还含有SO等其他可溶性杂质的离子)。下列有关说法正确的是(　　) A．由矿盐生产食盐，除去SO最合适的试剂是Ba(NO3)2 B．工业上通过电解氯化钠溶液制备金属钠和氯气 C．室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度 D．用酚酞试液可鉴别饱和食盐水和饱和纯碱溶液 12．D　[解析] 用Ba(NO3)2除去实验中混有的SO，会引入新的杂质离子NO，A项错误；工业上制取金属钠是通过电解熔融NaCl，B项错误；在食盐水中因存在Cl－，降低AgCl的溶解度，即室温下，AgCl在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度，C项错误；饱和纯碱中因CO水解溶液呈碱性，可使酚酞试液变红，食盐水溶液为中性溶液，不能使酚酞试液变色，D项正确。 8．B2 H1 H2 H3　 [2013·福建卷] 室温下，对于0.10 mol·L－1的氨水，下列判断正确的是(　　) A．与AlCl3溶液发生反应的离子方程式为Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓ B．加水稀释后，溶液中c(NH)·c(OH－)变大 C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性 D．其溶液的pH＝13 8．C　[解析] NH3·H2O是弱碱，在离子方程式中化学式不能拆分，Al3＋＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3 NH，A项错误；加水稀释，促进NH3·H2O电离，使NH3·H2ONH＋OH－的电离平衡右移，但是NH3·H2O、NH、OH－的浓度均减小，则溶液中c(NH)·c(OH－)变小，B项错误；用HNO3完全中和氨水时得到硝酸铵溶液，即NH3·H2O＋HNO3===NH4NO3＋H2O，硝酸铵是强酸弱碱盐，铵根离子水解导致中和后的溶液显弱酸性，C项正确；NH3·H2O的电离是可逆反应，不可能完全电离出OH－，则c(OH－)小于0.10 mol·L－1，室温下KW＝1.0×10－14，则氨水中c(H＋)> mol·L－1＝10－13 mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)<13，D项错误。 12．H1 H3 H2 H6　 [2013·广东卷] 50 ℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是(　　) A．pH＝4的醋酸中：c(H＋)＝4.0 mol·L－1 B．饱和小苏打溶液中：c(Na＋)＝c(HCO) C．饱和食盐水中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) D．pH＝12的纯碱溶液中：c(OH－)＝1.0×10－2 mol·L－1 12．C　[解析] pH＝4的醋酸中，c(H＋)＝10－4 mol·L－1，A项错误；饱和小苏打溶液中，NaHCO3===Na＋＋HCO，HCOH＋＋CO、HCO＋H2OH2CO3＋OH－，根据物料守恒可知c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，则饱和小苏打溶液中c(Na＋)>c(HCO)，B项错误；根据电荷守恒原理可知饱和食盐水中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，C项正确；25 ℃时KW＝c(H＋)·c(OH－)＝ 10－14，升高温度，KW>1.0×10－14，则pH＝12的纯碱溶液中c(H＋)＝10－12 mol/L，c(OH－)＝>10－2 mol·L－1，D项错误。 29．G2　H3　 [2013·山东卷] 化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。 (1)利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体，发生如下反应： TaS2(s)＋2I2(g)TaI4(g)＋S2(g)　ΔH＞0　(Ⅰ) 反应(Ⅰ)的平衡常数表达式K＝________，若K＝1，向某恒容容器中加入1 mol I2(g)和足量TaS2(s)，I2(g)的平衡转化率为________。 (2)如图0所示，反应(Ⅰ)在石英真空管中进行，先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2(g)，一段时间后，在温度为T1的一端得到了纯净TaS2晶体，则温度T1________T2(填“＞”“＜”或“＝”)。上述反应体系中循环使用的物质是________。
图0 (3)利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成H2SO3，然后用一定浓度的I2溶液进行滴定，所用指示剂为______________，滴定反应的离子方程式为________________________________________________________________________。 (4)25 ℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2 mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)。 29．[答案] (1)　66.7% (2)<　I2 (3)淀粉溶液　I2＋H2SO3＋H2O===4H＋＋2I－＋SO (4)1×10－12　增大 [解析] (1)固态与纯液态物质的浓度为常数，不计入平衡常数表达式，因此反应(Ⅰ)的平衡常数表达式K＝；设平衡时转化I2的物质的量2x mol，则平衡时TaI4、S2的物质的量均为x mol，设容器体积为V L，由题意得：＝1，，解得x＝，故I2(g)的平衡转化率等于66.7%。(2)在温度为T2的一端反应投入未提纯的TaS2粉末和少量I2(g)，一段时间后在温度为T1的一端生成纯净的TaS2晶体，要想实现该转化，只有在温度为T2的一端发生正反应，使TaS2粉末转化为气态，然后在温度为T1的一端发生逆反应生成纯净的TaS2晶体，利用“正反应为吸热反应”可知高温反应正向移动，降温反应逆向移动，因此可推知T1＜T2；利用上述过程分析可知I2(g)可循环利用。(3)利用碘遇淀粉变蓝色可知该滴定操作指示剂可选用淀粉溶液，滴定终点时溶液由无色变为蓝色且30 s内不褪色。(4)Kh＝＝＝＝＝1×10－12 mol·L－1；加入少量的I2后，I2与HSO反应使c(HSO)减小，引起HSO水解程度增大，所以NaHSO3溶液中将增大。 13．H2　H3　 [2013·山东卷] 某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH－])与pH的变化关系如图0所示，则(　　)
图0 A．M点所示溶液的导电能力强于Q点 B．N点所示溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋) C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同 D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积 13．C　[解析] Q点的pOH＝pH可说明该点溶液为中性，溶质为CH3COONa与少量CH3COOH，M点溶液为酸性，溶液中溶质为CH3COOH和少量CH3COONa，所以M点溶液中离子浓度小于Q点，故导电能力M点比Q点弱，A项错误；N点溶液中溶质为CH3COONa和NaOH，因此溶液中c(Na＋)＞c(CH3COO－)，B项错误；M点与N点所示溶液中水的电离均受到抑制，水的电离程度均为10－b mol/L，C项正确；Q点溶液中溶质为CH3COONa与少量CH3COOH，再结合醋酸与NaOH溶液是等物质的量浓度，可推知Q点消耗NaOH溶液的体积小于醋酸的体积，D项错误。 7．B1 E5 C5 H3　 [2013·天津卷] X、Y、Z、Q、R是五种短周期元素，原子序数依次增大。X、Y两元素最高正价与最低负价之和均为0；Q与X同主族；Z、R分别是地壳中含量最高的非金属元素和金属元素。 请回答下列问题： (1)五种元素原子半径由大到小的顺序是(写元素符号)________________。 (2)X与Y能形成多种化合物，其中既含极性键又含非极性键，且相对分子质量最小的物质是(写分子式)________________________________________________________________________。 (3)由以上某些元素组成的化合物A、B、C、D有如下转化关系： AB(在水溶液中进行) 其中，C是溶于水显酸性的气体；D是淡黄色固体。 写出C的结构式：________________________；D的电子式：________________。 ①如果A、B均由三种元素组成，B为两性不溶物，则A的化学式为________；由A转化为B的离子方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②如果A由三种元素组成，B由四种元素组成，A、B溶液均显碱性。用离子方程式表示A溶液显碱性的原因：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 A、B浓度均为0.1 mol·L－1的混合溶液中，离子浓度由大到小的顺序是________________；常温下，在该溶液中滴加稀盐酸至中性时，溶质的主要成分有________。 7．[答案] (1)Na>Al>C>O>H (2)C2H2 (3)O===C===O　Na＋[O,O, ]2－Na＋ ①NaAlO2　AlO＋2H2O＋CO2===Al(OH)3↓＋HCO(或2AlO＋3H2O＋CO2===2Al(OH)3↓＋CO) ②CO＋H2OHCO＋OH－　c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)　NaCl、NaHCO3、CO2(或H2CO3) [解析] 地壳中含量最多的非金属元素Z是O，含量最多的金属元素R是Al；短周期元素中只有H、C、Si的最高正价与最低负价之和为0，又因X的原子序数小于Y且都小于O的原子序数，故X、Y分别是H、C，与H同主族且原子序数大于O的短周期元素Q为Na。 (1)同周期元素随原子序数的递增元素原子半径逐渐减小，同主族元素随原子序数的递增元素原子半径逐渐增大，且氢元素的原子半径最小，据以上分析可知五种元素的原子半径由大到小的顺序为Na＞Al＞C＞O＞H。 (2)H与C形成的化合物中，既含极性键又含非极性键，且相对分子质量最小的是CH≡CH。 (3)C是溶于水显酸性的气体，C是CO2，其结构式为O===C===O；D是淡黄色固体，D是Na2O2，其电子式为Na＋[O,O, ]2－Na＋。 ①A、B分别是NaAlO2、Al(OH)3，向NaAlO2溶液中通入CO2的离子方程式为AlO＋2H2O＋CO2===Al(OH)3↓＋HCO或2AlO＋3H2O＋CO2===2Al(OH)3↓＋CO。 ②A、B分别是Na2CO3、NaHCO3，Na2CO3溶液因CO的水解而显碱性，CO水解的离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－；等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中，CO的水解程度大于HCO的水解程度，故混合溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)；当滴加盐酸至恰好反应时，溶液因溶有CO2而显酸性，所以当溶液呈中性时，溶液中溶质除含CO2和NaCl外，还应含有未完全反应的NaHCO3。 11．B1 B3 G1 H3 F4 N2　 [2013·重庆卷] 化学在环境保护中起着十分重要的作用。催化反硝化法和电化学降解法可用于治理水中硝酸盐的污染。 (1)催化反硝化法中，H2能将NO还原为N2。25 ℃时，反应进行10 min，溶液的pH由7变为12。 ①N2的结构式为________。 ②上述反应离子方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________， 其平均反应速率v(NO)为________mol·L－1·min－1。 ③还原过程中可生成中间产物NO，写出3种促进NO水解的方法________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)电化学降解NO的原理如图0所示。
图0 ①电源正极为__________(填“A”或“B”)，阴极反应式为________________________________________________________________________________。 ②若电解过程中转移了2 mol电子，则膜两侧电解液的质量变化差(Δm左－Δm右)为________g。 11．[答案] (1)①N≡N ②2NO＋5H2N2＋2OH－＋4H2O　0.001 ③加酸　升高温度　加水 (2)①A　2NO＋6H2O＋10e－===N2↑＋12OH－ ②14.4 [解析] (1)①N2结构中含有氮氮三键，其结构式为N≡N；②H2与NO发生氧化还原反应，H由0价升到＋1价，N由＋5价降到0价，结合电子守恒及电荷守恒规律，其离子方程式为5H2＋2NON2＋4H2O＋2OH－；溶液的pH由7变为12，表明c(H＋)由10－7变成10－12，则c(OH－)由10－7增大到10－2，c(OH－)在10 min 内的变化量约为10－2 mol/L，而c(OH－)与c(NO)的变化量之比等于化学计量数之比，因此c(NO)的变化量为0.01 mol/L，则v(NO)＝0.001 mol/(L·min)；③NO水解：NO＋H2OHNO2＋OH－，是一个吸热过程，可通过升高温度、加酸和加水的方法促进其水解。(2)①根据题图可知，电解池右侧NO转化成N2，发生还原反应：2NO＋10e－＋6H2O===N2↑＋12OH－，其电极应为阴极，则左侧发生氧化反应：2H2O―4 e－===O2↑＋4H＋，其电极作阳极，与其相连的A端为电源的正极；②转移2 mol电子时，右侧产生0.2 mol N2，质量为5.6 g，左侧产生0.5 mol O2，质量为16 g，同时生成2 mol H＋，由于H＋可通过质子交换膜由左侧进入右侧，则右侧电解液质量实际减少：5.6 g―2 g＝3.6 g，左侧电解液质量实际减少：16 g＋2 g＝18 g，则两侧质量差为14.4 g。 2．H2 H3 H5　 [2013·重庆卷] 下列说法正确的是(　　) A．KClO3和SO3溶于水后能导电，故KClO3和SO3为电解质 B．25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜VNaOH C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成 D．AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且Ksp(AgX)＝c(Ag＋)·c(X－)，故Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl) 2．D　[解析] SO3的水溶液能导电是因为SO3与水反应生成的H2SO4属于电解质，SO3本身是非电解质，A项错误；醋酸溶液与等浓度NaOH溶液恰好完全反应，生成的醋酸钠溶液是强碱弱酸盐，应呈碱性，若pH＝7，加入醋酸的体积应增大，B项错误；向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，发生反应AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO，无气体生成，C项错误；由于AgI比AgCl更难溶于水，AgCl沉淀易转化为AgI沉淀，Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)，D项正确。 5．H2 H3 H6　 [2013·四川卷] 室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表： 实验 编号     起始浓度/(mol·L－1)     c(HA) c(KOH) 反应后溶液的pH   ① 0.1 0.1 9  ② x 0.2 7  下列判断不正确的是(　　) A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ mol/L C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol/L D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋) 5．B　[解析] 实验①反应后溶液中溶质为KA，该溶液pH＝9是因A－水解导致，因此溶液中离子浓度为c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A项正确；据电荷守恒，实验①反应后溶液中，c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)－c(A－)，B项错误；结合A项分析可知HA为弱酸，由此可知实验②中所取c(HA)＞0.2 mol/L，因反应后溶液体积变为原来的2倍，结合原子守恒知反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞＝0.1 mol/L，C项正确；室温下溶液呈中性，即溶液中c(OH－)＝c(H＋)＝10－7 mol/L，再利用电荷守恒和原子守恒可知c(K＋)＝c(A－)＝0.1 mol/L，D项正确。 9．H2 H3　[2013·新课标全国卷Ⅰ] 短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其简单离子都能破坏水的电离平衡的是(　　) A．W2－、X＋　　　　　　　B．X＋、Y3＋ C．Y3＋、Z2－ D．X＋、Z2－ 9．C　[解析] 由离子电荷数判断出：W为O，X为Na，Y为Al，Z为S。S2－水解生成OH－，使水的电离平衡向右移动，Al3＋水解生成H＋，使水的电离平衡向右移动，C项正确；而O2－、Na＋在水溶液中不水解，不影响水的电离平衡，故A、B、D项错误。 H4　胶体的性质及其运用 28.H4 H6　 [2013·浙江卷] 利用废旧镀锌铁皮可制备磁性Fe3O4胶体粒子及副产物ZnO。制备流程图如下：
　 图0 已知：Zn及其化合物的性质与Al及其化合物的性质相似。请回答下列问题。 (1)用NaOH溶液处理废旧镀锌铁皮的作用有__________。 A．去除油污 B．溶解镀锌层 C．去除铁锈 D．钝化 (2)调节溶液A的pH可产生Zn(OH)2沉淀，为制得ZnO，后续操作步骤是________。 (3)由溶液B制得Fe3O4胶体粒子的过程中，须持续通入N2，其原因是________________________________________________________________________。 (4)Fe3O4胶体粒子能否用减压过滤法实现固液分离？________(填“能”或“不能”)。理由是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)用重铬酸钾法(一种氧化还原滴定法)可测定产物Fe3O4中的二价铁含量。若需配制浓度0.010 00 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液250 mL，应准确称取________g K2Cr2O7(保留4位有效数字，已知M(K2Cr2O7)＝294.0 g·mol－1)。配制该标准溶液时，下列仪器中不必要用到的有________(用编号表示)。 ①电子天平　②烧杯　③量筒　④玻璃棒　⑤容量瓶 ⑥胶头滴管　⑦移液管 (6)滴定操作中，如果滴定前装有K2Cr2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，而滴定结束后气泡消失，则测定结果将________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 28．[答案] (1)A、B (2)抽滤、洗涤、灼烧 (3)N2气氛下，防止Fe2＋被氧化 (4)不能　胶体粒子太小，抽滤时容易透过滤纸 (5)0.735 0　③⑦ (6)偏大 [解析] (1)油污可在碱性条件下水解而除去。Zn具有两性，可用强碱NaOH除去。(2)将Zn(OH)2沉淀，抽滤、洗涤，灼烧，可得ZnO。(3)为制得Fe3O4胶粒，其中含有Fe2＋，故需要在N2保护中进行，以免被O2氧化。(5)n(K2Cr2O7)＝0.010 00 mol·L－1×0.25 L＝0.002 5 mol，m(K2Cr2O7)＝0.002 5 mol×294.0 g·mol－1＝0.735 0 g。配制固体溶液时选用电子天平，配制液体时可选用量筒或移液管。(6)滴定前尖嘴有气泡，滴定后无气泡，则有部分溶液填入了气泡中，这部分溶液误当作与Fe2＋反应，使测定结果偏大。 H5　难溶电解质的溶解平衡(课标新增内容) 14.H5　[2013·江苏卷] 一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如图0所示。已知：pM＝－lgc(M)，p(CO)＝－lgc(CO)。下列说法正确的是(　　)
图0 A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大 B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2＋)＝c(CO) C．b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)c(HCO)，B项错误；根据电荷守恒原理可知饱和食盐水中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，C项正确；25 ℃时KW＝c(H＋)·c(OH－)＝ 10－14，升高温度，KW>1.0×10－14，则pH＝12的纯碱溶液中c(H＋)＝10－12 mol/L，c(OH－)＝>10－2 mol·L－1，D项错误。 5．H6　[2013·天津卷] 下列有关电解质溶液的说法正确的是(　　) A．在蒸馏水中滴加浓H2SO4，KW不变 B．CaCO3难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸 C．在Na2S稀溶液中，c(H＋)＝c(OH－)－2c(H2S)－c(HS－) D．NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同 5．C　[解析] 浓H2SO4稀释放热，溶液温度升高，KW变大，A项错；因醋酸酸性强于碳酸，故CaCO3易溶于醋酸，B项错；根据质子守恒得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，即c(H＋)＝c(OH－)－2c(H2S)－c(HS－)，C项正确；NaCl不水解，对水的电离无影响，CH3COONH4是弱酸弱碱盐，CH3COO－、NH均水解且水解程度相同，对水的电离起促进作用，D项错。 5．H2 H3 H6　 [2013·四川卷] 室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表： 实验 编号     起始浓度/(mol·L－1)     c(HA) c(KOH) 反应后溶液的pH   ① 0.1 0.1 9  ② x 0.2 7  下列判断不正确的是(　　) A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ mol/L C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol/L D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋) 5．B　[解析] 实验①反应后溶液中溶质为KA，该溶液pH＝9是因A－水解导致，因此溶液中离子浓度为c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A项正确；据电荷守恒，实验①反应后溶液中，c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)－c(A－)，B项错误；结合A项分析可知HA为弱酸，由此可知实验②中所取c(HA)＞0.2 mol/L，因反应后溶液体积变为原来的2倍，结合原子守恒知反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞＝0.1 mol/L，C项正确；室温下溶液呈中性，即溶液中c(OH－)＝c(H＋)＝10－7 mol/L，再利用电荷守恒和原子守恒可知c(K＋)＝c(A－)＝0.1 mol/L，D项正确。 28．H4 H6　 [2013·浙江卷] 利用废旧镀锌铁皮可制备磁性Fe3O4胶体粒子及副产物ZnO。制备流程图如下：
　 图0 已知：Zn及其化合物的性质与Al及其化合物的性质相似。请回答下列问题。 (1)用NaOH溶液处理废旧镀锌铁皮的作用有__________。 A．去除油污 B．溶解镀锌层 C．去除铁锈 D．钝化 (2)调节溶液A的pH可产生Zn(OH)2沉淀，为制得ZnO，后续操作步骤是________。 (3)由溶液B制得Fe3O4胶体粒子的过程中，须持续通入N2，其原因是________________________________________________________________________。 (4)Fe3O4胶体粒子能否用减压过滤法实现固液分离？________(填“能”或“不能”)。理由是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)用重铬酸钾法(一种氧化还原滴定法)可测定产物Fe3O4中的二价铁含量。若需配制浓度0.010 00 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液250 mL，应准确称取________g K2Cr2O7(保留4位有效数字，已知M(K2Cr2O7)＝294.0 g·mol－1)。配制该标准溶液时，下列仪器中不必要用到的有________(用编号表示)。 ①电子天平　②烧杯　③量筒　④玻璃棒　⑤容量瓶 ⑥胶头滴管　⑦移液管 (6)滴定操作中，如果滴定前装有K2Cr2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，而滴定结束后气泡消失，则测定结果将________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 28．[答案] (1)A、B (2)抽滤、洗涤、灼烧 (3)N2气氛下，防止Fe2＋被氧化 (4)不能　胶体粒子太小，抽滤时容易透过滤纸 (5)0.735 0　③⑦ (6)偏大 [解析] (1)油污可在碱性条件下水解而除去。Zn具有两性，可用强碱NaOH除去。(2)将Zn(OH)2沉淀，抽滤、洗涤，灼烧，可得ZnO。(3)为制得Fe3O4胶粒，其中含有Fe2＋，故需要在N2保护中进行，以免被O2氧化。(5)n(K2Cr2O7)＝0.010 00 mol·L－1×0.25 L＝0.002 5 mol，m(K2Cr2O7)＝0.002 5 mol×294.0 g·mol－1＝0.735 0 g。配制固体溶液时选用电子天平，配制液体时可选用量筒或移液管。(6)滴定前尖嘴有气泡，滴定后无气泡，则有部分溶液填入了气泡中，这部分溶液误当作与Fe2＋反应，使测定结果偏大。 12．H6　 [2013·浙江卷] 25 ℃时，用浓度为0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L－1的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图0所示。下列说法正确的是(　　)
图0 A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZc(Y－)>c(OH－)>c(H＋) D．HY与HZ混合，达到平衡时：c(H＋)＝＋c(Z－)＋c(OH－) 12．B　[解析] 由图中起始时溶液的pH可知，HZ为强酸，HY、HX为弱酸，且酸性HY＞HX。由于电离度HZ＞HY＞HX，所以溶液的导电性HZ＞HY＞HX，A项错误； 0.1 mol/L HY的pH＝3，即c(H＋)＝10－3 mol/L，Ka＝＝10－5，B项正确；由于HX的酸性比HY弱，故X－的水解程度比Y－大，浓度比Y－低，C项错误； HY与HZ混合达到平衡时，＝c(H＋)，D项错误。 1．[2013·乌鲁木齐一模]对室温下pH相同、体积相同的醋酸和盐酸两种溶液分别采取下列措施，其中正确的是(　　) A．加适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH均增大 B．温度升高20℃后，两溶液pH均不变 C．加水稀释2倍后，两溶液的pH同等程度减小 D．加足量的锌充分反应后，两溶液中产生的氢气一样多 1．A　[解析]醋酸溶液中加入醋酸钠，抑制醋酸的电离，溶液pH增大，醋酸钠加入稀盐酸中，结合H＋生成醋酸，溶液的pH也增大，A项正确；升高温度，促进醋酸的电离，H＋浓度增大，溶液的pH减小，B项错误；稀释时两溶液的pH均增大，但是由于醋酸向电离方向移动，溶液pH增大幅度小于盐酸，C项错误；由于醋酸是弱酸，故pH相同时，醋酸的物质的量浓度大于盐酸的物质的量的浓度，与足量的锌反应，醋酸产生的氢气多，D项错误。 2．[2013·安徽师大附中、安庆一中期末]已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表。 弱酸化学式 CH3COOH HCN H2CO3  电离平衡常数(25℃) 1.8×10－5 4.9×10－10 K1＝4.3×10－7 K2＝5.6×10－11  在25℃条件下，下列有关说法正确的是(　　) A．NaHCO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(H2CO3)－c(CO) B．amol·L－1HCN溶液与bmol·L－1NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na＋)＞c(CN－)，则a一定小于b 2．A　[解析]根据质子守恒可知，在NaHCO3溶液中，c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，A项正确；由c(Na＋)＞c(CN－)，根据电荷守恒，c(OH－)＞c(H＋)，若a＝b，恰好生成NaCN，CN－水解，溶液也呈碱性，B项错误；电离常数：CH3COOH>H2CO3>HCN，则水解能力：CN－>HCO>CH3COO－，故溶液的pH应为pH(NaCN)＞pH(NaHCO3)＞pH(CH3COONa)，C项错误；根据电荷守恒NaHCO3和Na2CO3混合液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，D项错误。 3．[2013·南昌模拟]工业生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2＋：Cu2＋(aq)＋MnS(s)
CuS(s)＋Mn2＋(aq)，下列说法错误的是(　　) A．该反应达平衡时c(Mn2＋)＝c(Cu2＋) B．MnS的Ksp比CuS的Ksp大 C．往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c(Mn2＋)变大 D．该反应的平衡常数K＝ 3．A　[解析]由转化关系可知Ksp(MnS)>Ksp(CuS)，该平衡的平衡常数表达式为K＝，分子、分母同时乘c(S2－)，K＝，A项错误、B和D项正确；溶液已经达到平衡，加入CuSO4后Cu2＋浓度增大，平衡右移，c(Mn2＋)变大，C项正确。 4．[2013·浙江一级重点中学六校联考]已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.3×10－17，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，Ag2CrO4为砖红色沉淀。 (1)AgCl、AgI、Ag2CrO4三种饱和溶液中，Ag＋浓度由大到小的顺序是____________________。现将等体积2.0×10－4mol·L－1的AgNO3溶液和一定浓度的Na2CrO4溶液混合，若要产生Ag2CrO4沉淀，则Na2CrO4溶液至少浓度为________mol·L－1。 (2)在室温下，向0.02mol·L－1的Na2CrO4溶液中滴加0.01mol·L－1稀硫酸，黄色的CrO转变为橙红色的Cr2O，该平衡转化的离子方程式为___________________________________。 Na2Cr2O7可用来鉴别NaCl和NaNO2，鉴别时发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________。 (3)工业酸性废水中含Cr2O，会造成铬污染，排放前先将Cr2O还原成Cr3＋，并转化成Cr(OH)3除去，工业上采用的方法是向废水中加入NaCl，以铁为电极进行电解，同时鼓入空气。结果溶液的pH不断升高，溶液由酸性转变为碱性。在以上处理过程中，写出其阳极的电极反应式____________________________________________________， Cr2O转化为毒性较低的Cr3＋的离子方程式为___________________________________。 (4)用AgNO3溶液滴定含Cl－的溶液，可测定溶液中的c(Cl－)。可滴入几滴________溶液为指示剂，滴定的终点现象为_________________________________________________。 4．(1)Ag2CrO4>AgCl>AgI　4.0×10－4 (2)2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O　Cr2O＋3NO＋8H＋===3NO＋2Cr3＋＋4H2O (3)Fe－2e－===Fe2＋　Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O (4)Na2Cr2O7(或K2Cr2O7或其他含Cr2O的溶液)　加入最后一滴AgNO3溶液出现砖红色沉淀并且半分钟内沉淀不溶解 [解析] (1)根据Ksp进行计算，AgCl饱和溶液中，Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)，c2(Ag＋)＝1.8×10－10，解得c(Ag＋)＝1.34×10－5，同理可求得AgI、Ag2CrO4溶液中Ag＋的浓度。 Ksp＝c2(Ag＋)·c(CrO)，混合后溶液中的Ag＋浓度为：1×10－4mol·L－1，2×10－12＝(1×10－4)2×c(CrO)，解得：c(CrO)＝2×10－4mol·L－1。 (2)NaNO2具有强还原性，可以将Cr2O还原为Cr3＋：Cr2O＋3NO＋8H＋===3NO＋2Cr3＋＋4H2O。 (3)铁作阳极，发生氧化反应：Fe－2e－===Fe2＋。Fe2＋具有强还原性，能够将Cr2O还原为Cr3＋：Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O。然后转化为Cr(OH)3沉淀。 (4)根据Ksp可以看出，可以用Ag＋沉淀Cl－，利用Cr2O作为指示剂，当产生砖红色沉淀时说明Cl－沉淀完全。 5．[2013·青岛一模]Ⅰ.铜铁及其化合物在日常生活中应用广泛，某研究性学习小组用粗铜(含杂质Fe)与过量氯气反应得固体A，用稀盐酸溶解A，然后加试剂调节溶液的pH后得溶液B，溶液B经一系列操作可得氯化铜晶体。请回答： (1)固体A用稀盐酸溶解的原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)检验溶液B中是否存在Fe3＋的方法是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)已知元素在高价态时常表现氧化性，若在酸性CuSO4溶液中加入一定量的Na2SO3和NaCl溶液，加热，生成CuCl沉淀，则生成CuCl的离子方程式是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 Ⅱ.(1) 常温下，某同学将稀盐酸与氨水等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表。 实验 编号 氨水物质的量浓度 (mol·L－1) 盐酸物质的量浓度 (mol·L－1) 混合溶液pH  ① 0.1 0.1 pH＝5  ② c 0.2 pH＝7  ③ 0.2 0.1 pH＞7  请回答： 从第①组情况分析，该组所得混合溶液中由水电离出的c(H＋)＝____________mol·L－1；第②组情况表明，c________0.2mol·L－1(选填“>”“<”或“＝”)； 从第③组情况分析可知，混合溶液中c(NH)________c(NH3·H2O)(选填“>”“<”或“＝”)。 (2)写出以下四组溶液NH浓度由大到小的顺序：________>________>________>________(填选项编号)。 A．0.1mol·L－1NH4Cl B．0.1mol·L－1NH4Cl和0.1mol·L－1NH3·H2O C．0.1mol·L－1NH3·H2O D．0.1mol·L－1NH4Cl和0.1mol·L－1HCl 5．Ⅰ.(1)防止铁盐、铜盐发生水解反应 (2)取少量溶液B，滴加几滴KSCN溶液，若无明显现象则溶液中无Fe3＋，若溶液变红色，则存在Fe3＋ (3) 2Cu2＋＋SO＋2Cl－＋H2O2CuCl↓＋SO＋2H＋ Ⅱ.(1) 1×10－5　＞　＞　(2) D＞B＞A＞C [解析]Ⅱ.(1)氯化铵溶液中的氢离子全部是水电离的，所以是1×10－5mol·L－1；当溶液中的溶质是氯化铵时溶液呈酸性，要使溶液呈碱性，碱的量应过量；溶液中氯化铵和氨水的物质的量相等，氯化铵和氨水均电离出铵根离子，所以NH浓度大于氨水。 (2)A、B、D项含有铵盐，NH水解：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，盐酸和氨水能抑制氯化铵的水解，NH3·H2O是弱电解质，而HCl是强酸，HCl的抑制效果大于NH3·H2O，故NH浓度：D>B>A。C项中NH3·H2O微弱电离产生NH。综上所述，NH浓度大小顺序是D＞B＞A＞C。

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