2012年高考化学第二部分专题17 有机化学基础
1．下列涉及有机物的性质或应用的说法不正确的是( )
A．汽油、柴油、煤油的主要成分均属于碳氢化合物
B．用于奥运“祥云”火炬的丙烷是一种清洁燃料
C．用大米酿的酒在一定条件下密封保存，时间越长越香醇
D．纤维素、蛋白质、葡萄糖和油脂在一定条件下都可发生水解反应
解析：纤维素、蛋白质、油脂在一定条件下都可发生水解反应，而葡萄糖是单糖不能发生水解反应．
答案：D
3．对于下列事实的解释错误的是( )
A．在蔗糖中加入浓硫酸后出现发黑现象，说明浓硫酸具有脱水性
B．浓硝酸在光照下颜色变黄，说明浓硝酸不稳定
C．常温下，浓硝酸可以用铝罐贮存，说明铝与浓硝酸不反应
D．浓硫酸常温下与铜不反应，加热时才能发生反应
解析：常温下，铝遇浓硝酸发生钝化，故浓硝酸可以用铝罐贮存．
答案：C
4．用括号内的试剂除去下列各物质中少量的杂质，正确的是( )
A．溴苯中的溴(碘化钾溶液)
B．乙烷中的乙烯(氢气)
C．乙酸乙酯中的乙酸(饱和碳酸钠溶液)
D．苯中的甲苯(溴水)
解析：溴苯中的溴应用氢氧化钠溶液除去；乙烷中的乙烯应用溴水洗气；饱和碳酸钠溶液可以除去乙酸，还能降低乙酸乙酯的溶解度．
答案：C
5．2009年甲型H1N1流感疫情在全球爆发，继“非典”之后，又一场抗击全球性传染病的战斗打响了．我国莱茵生物公司从中药八角中提取莽草酸，再经过多步反应合成的达菲因此变得供不应求．已知莽草酸和达菲的结构式如下：
下列关于莽草酸和达菲的判断不正确的是( )
A．它们都能使溴的四氯化碳溶液褪色
B．莽草酸的分子式为C7H10O5
C．达菲在热的NaOH溶液中不能稳定存在
D．莽草酸和达菲的分子中含有羟基、羧基、氯基、苯环等结构
解析：莽草酸的分子中含有羟基、羧基结构，苯草酸、达菲分子中均不含苯环结构，没有苯环．达菲的分子中含有酯基、氨基、酞键等结构，没有苯环．
答案：D
7．某有机物的结构简式为
，它可以发生反应的类型有( )
①加成反应 ②消去反应 ③水解反应 ④酯化反应
⑤氧化反应 ⑥加聚反应
A．①②③④ B．①②④⑤
C．①②⑤⑥ D．③④⑤⑥
解析：苯环可与氢气发生加成反应；醇羟基可发生消去反应；羧基和羟基都可发生酯化反应；酚羟基、醇羟基都可以被氧化剂氧化．
答案：B
8．食品香精菠萝酯的生产路线(反应条件略去)如下：
下列叙述错误的是( )
A．步骤(1)产物中残留的苯酚可用FeCl3溶液检验
B．苯酚和菠萝酯均可与酸性KMnO4溶液发生反应
C．苯氧乙酸和菠萝酯均可与NaOH溶液发生反应
D．步骤(2)产物中残留的烯丙醇可用溴水检验
解析：A项苯酚与ClCH2COOH反应生成的苯氧乙酸不含有酚羟基，故残留物中若含有苯酚可以与FeCl3显紫色；B项苯酚可以被O2氧化而呈粉红色，当然也可以被KMnO4氧化，菠萝酯含有碳碳双键，故也可被KMnO4氧化；苯氧乙酸中含有羧酸可与碱发生中和反应，菠萝酯属于酯可以在碱性条件下发生水解；由于菠萝酯含有碳碳双键也可以使溴水褪色，故不能用溴水来检验残留的烯丙醇．
答案：D
二、非选择题(本题包括6小题，共60分)
9．(10分)已知A是一种分子量为28的气态烃，它可转化为其他常见有机物，转化关系如图所示．
请回答下列问题：
(1)写出A的结构简式______________．
(2)B→C的转化，通常需铜或银做催化剂，写出转化的化学方程式________________
________________________________________________________________________.
(3)物质B可以被直接氧化为D，需要加入的试剂是____________．
(4)F是一种聚合物，常用于塑料产品，其结构简式为__________________．
(5)写出下列反应的化学方程式：
①________________________________________________________________________；
反应类型：_______________.
④________________________________________________________________________；
反应类型：_______________.
解析：由“A是一种分子量为28的气态烃”可知A为乙烯，由各物质的转化关系可推知：B为乙醇，C为乙醛，D为乙酸，E为乙酸乙酯．
答案：(1)CH2===CH2
(2)2C2H5OH＋O22CH3CHO＋2H2O
(3)酸性KMnO4溶液或酸性K2Cr2O7溶液
(4)
(5)CH2===CH2＋H2OCH3CH2OH 加成反应
CH3COOH＋CH3CH2OH CH3COOCH2CH3＋H2O 取代反应(或酯化反应)
10．(10分)乙酰水杨酸(俗称阿司匹林)是一种常见的解热、消炎、镇痛药物．以苯为主要原料，通过下图所示途径可以制取阿司匹林和冬青油：
请按要求回答：
(1)请写出有机物的结构简式：
A________；B________；C________.
(2)写出变化过程中①、⑥的化学方程式(注明反应条件)
反应①____________________________________________________________________；
反应⑥____________________________________________________________________.
(3)变化过程中的②属于____________反应，⑦属于______________反应．
(4)物质的量相等的冬青油和阿司匹林完全燃烧时消耗氧气的量，冬青油比阿司匹林
________________________________________________________________________．
(5)怎样从化学平衡移动的观点理解用乙酸酐代替乙酸可以提高阿司匹林产率？
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________.
请写出当用乙酸酐作原料时，合成阿司匹林的化学方程式_______________________．
(6)返潮的阿司匹林片为什么不能服用？_____________________________________
________________________________________________________________________.
解析：题中给出以苯为主要原料合成阿司匹林和冬青油的流程图，要求学生写出有关有机物的结构简式、反应的化学方程式和反应类型，从而考查学生对有机物知识的掌握程度．解答该题可以按照合成流程图进行顺推和逆推，判断出各物质的属类和结构简式，然后写出相应的化学方程式．由B与反应生成了阿司匹林可逆推B为 ，由此可顺推C为。
答案：
(3)水解反应(取代) 酯化反应(取代)
(4)少
(5)乙酸酐能与水反应，生成乙酸，使平衡向右移动(乙酸也能参加反应合成阿司匹林).
(6)阿司匹林片在潮湿空气中会水解生成水杨酸和乙酸，返潮的阿司匹林已变质，所以不能服用
11．(10分)物质A有如下转化：
(1)A的分子式为________，含有的官能团为________(写名称)．
(2)A→C的化学方程式为____________________________________________________，
反应类型为________．
(3)B的同分异构G、H能与浓溴水反应，且结构中均含有一个—CH3,1 mol H消耗3 mol Br2,1 mol G消耗2 mol Br2，H的结构简式______________，G的结构简式_______________．
(4)已知在一定条件下R1CH===CHR2―→R1CHO＋ R2CHO，A在一定条件下氧化生成羧酸X、Y ，X的分子式为C7H6O2，它是芳香族化合物，Y是一种还原性的二元羧酸．写出两类含有醛基X的同分异构体______________， ________________.
解析：“多官能团组合题”是高考有机化学命题的重要题型，本题以烯醛为例，考查了反应类型、官能团和有机物类别之间的关系，且在考查类酚的性质有新意．
由图示可知，A中含酚羟基、醛基，结合AB分析知A中还含有碳碳双键，由B不含甲基，且F只有一种结构推出A为
，由转化关系推出B为
，E为 .
(3)B的同分异构体G、H能与浓溴水反应，所以G、H中含酚羟基，由酚与溴水反应的取代原则可推出G、H的结构．
(5)由A的结构及信息可知X为 ，Y为HOOC—COOH.
答案：(1)C9H8O2 碳碳双键、醛基、酚羟基
12．(10分)据中国纺织流通协会数据统计，2006年8月份全国生产维纶纤维3424吨，与去年同比增长10.59%.维纶的成分是聚乙烯醇缩甲醛，它可以由石油的产品乙烯为起始原料进行合成，其主要步骤是由乙烯、氧气和醋酸合成醋酸乙烯酯，化学方程式如下：
CH2===CH2＋O2＋CH3COOH
CH3COOCH===CH2＋H2O
然后再经过加聚、水解、缩合制得维纶．
(1)A→B的反应类型为________________．
(2)请确定A、B、D的结构简式：
A：____________ B：____________ D：____________.
(3)写出C的单体的同分异构体的结构简式：__________________________.
解析：第一步：从题目信息知，A为CH3COOCH===CH2.
第二步：A和B的链节组成相同，说明B是由A这一种分子加聚而成，反应的特点是C===C键断裂，单体相互结合成高分子长链：
第三步：从B的结构特点看，高聚物水解时从虚线处断裂： ，生成
聚乙烯醇 和乙酸．
第四步：以(C2H4O)n与(C5H8O2)n比较，链节的组成多了三个碳原子、四个氢原子，一个氧原子．必须用C的两链节与一个HCHO分子缩水来完成，缩水方式为：
答案：(1) 加聚反应
(3)CH3CHO
13．(10分)下图中 A、B、C、D、E均为有机化合物．已知：C能跟NaHCO3发生反应，C和D的相对分子质量相等，且E为无支链的化合物.
根据上图回答问题：
(1)C分子中的官能团名称是________；化合物B不能发生的反应是________(填字母序号):
a．加成反应 b．取代反应 c．消去反应 d．酯化反应
e．水解反应 f．置换反应
(2)反应②的化学方程式是__________________________________________________．
(3)反应②实验中加热的目的是：
Ⅰ.______________________________________________________________________；
Ⅱ._____________________________________________________ _________________.
(4)A的结构简式是____________________．
(5)同时符合下列三个条件的B的同分异构体有______种．
Ⅰ.含有间二取代苯环结构；Ⅱ.属于非芳香酸酯；Ⅲ.与 FeCl3 溶液发生显色反应．
写出其中任意一个同分异构体的结构简式 ________________________.
(6)常温下，将C溶液和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表：
实验编号
C物质的量浓度(mol·L－1)
NaOH物质的量浓度(mol·L－1)
混合溶液的pH
m
0.1
0.1
pH＝9
n
0.2
0.1
pH＜7
从m组情况分析，所得混合溶液中由水电离出的c(OH－)＝________ mol·L－1.
n组混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是____________________．
(6)由表格知，m组两物质等体积反应，水解显碱性，故混合溶液中由水电离出的
c(OH－)＝＝10－5.n组中酸过量使得混合液显酸性， 故有c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞ c(OH－)．
14．(10分)阿司匹林(乙酰水杨酸)是由水杨酸和乙酸酐合成的：
在生成乙酰水杨酸的同时，水杨酸分子之间也能发生聚合反应，生成少量聚合物(副产物)．合成乙酰水杨酸的实验步骤如下：
①向150 mL 干燥锥形瓶中加入2 g水杨酸、5 mL乙酸酐和5滴浓硫酸，振荡，待其溶解后，控制温度在85～90℃条件下反应5～10 min，然后冷却，即有乙酰水杨酸晶体析出．
②减压过滤，用滤液淋洗锥形瓶，直至所有晶体收集到布氏漏斗中．抽滤时用少量冷水洗涤晶体几次，继续抽滤，尽量将溶剂抽干．然后将粗产品转移至表面皿上，在空气中风干．
③将粗产品置于100 mL 烧杯中，搅拌并缓慢加入25 mL 饱和碳酸氢钠溶液，加完后继续搅拌2～3 min，直到没有二氧化碳气体产生为止．过滤，用5～10 mL 蒸馏水洗涤沉淀．合并滤液于烧杯中，不断搅拌，慢慢加入15 mL 4 mol/L盐酸，将烧杯置于冰水中冷却，即有晶体析出．抽滤，用冷水洗涤晶体1～2次，再抽干水分，即得产品．
（1）第①步中，要控制温度在85～90℃，应采用的________________________，用这种方法加热需
要的玻璃仪器有________．
(2)在第②步中，用冷水洗涤晶体，其目的是____________________________________．
(3)在第③步中，加入饱和碳酸氢钠溶液的作用是________，加入盐酸的作用是________．
(4)如何检验产品中是否混有水杨酸？_________________________________________.
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