一、选择题(本题包括7小题，每小题6分，共42分)
1．(2012·上海高考)水中加入下列溶液对水的电离平衡不产生影响的是( )
A．NaHSO4溶液 B．KF溶液
C．KAl(SO4)2溶液 D．NaI溶液
解析：选D。F－、Al3＋的水解能促进水的电离；NaHSO4电离出的H＋能抑制水的电离，I－对应的酸(HI)为强酸，故NaI溶液对水的电离平衡无影响。
2．(2012·海南高考)25°C时，a mol·L－1一元酸HA与b mol·L－1 NaOH等体积混合后，pH为7，则下列关系一定正确的是( )
A．a＝b B．a>b
C．c(A－)＝c(Na＋) D．c(A－)c(Al3＋)
B． x＝10时，溶液中有NH、AlO、SO，且c(NH)>c(SO)
C．x＝30时，溶液中有Ba2＋、AlO、OH－，且c(OH－)7。对照题中图示，图2符合题意。a的数值是通过滴定管读数所确定的，因此读数应小数点后保留两位。
答案：(1)13
(2)CH3COOHCH3COO－＋H＋，
H2OOH－＋H＋
(3)丙>甲＝乙
(4)①图2 ②20.00
9．(15分)常温下有浓度均为0.5 mol·L－1的四种溶液：
①Na2CO3、②NaHCO3、③HCl、④NH3·H2O。
(1)上述溶液中，可发生水解的是________(填序号，下同)。
(2)上述溶液中，既能与氢氧化钠反应，又能和硫酸反应的溶液中离子浓度由大到小的顺序为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)向④中加入少量氯化铵固体，此时c(NH)/c(OH－)的值________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(4)若将③和④的溶液混合后溶液恰好呈中性，则混合前③的体积________④的体积(填“大于”“小于”或“等于”)，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是
________________________________________________________________________。
(5)以10 mL溶液③，加水稀释到500 mL，则此时溶液中由水电离出的c(H＋)＝________。
解析：因④中存在NH3·H2ONH＋OH－，加入NH4Cl后导致c(NH)增大，c(OH－)减小，故c(NH)/c(OH－)的值增大。若盐酸与氨水等体积混合，溶液恰好反应，溶液呈酸性，现在溶液呈中性，说明酸的量不足，盐酸的体积小于氨水的体积，由电荷守恒原理知此时c(NH)＝c(Cl－)但比c(OH－)大。稀释后c(HCl)＝0.01 mol·L－1，则c(OH－)＝10－12 mol·L－1，故由水电离出的c(H＋)＝10－12 mol·L－1。
答案：(1)①② (2)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(CO) (3)增大 (4)小于 c(NH)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－) (5)10－12 mol·L－1
10．(14分)(1)(2012·山东高考)NO2可用氨水吸收生成NH4NO3。25℃时，将a mol NH4NO3溶于水，溶液显酸性，原因是________________________________________(用离子方程式表示)。向该溶液滴加b L氨水后溶液呈中性，则滴加氨水的过程中水的电离平衡将________(填“正向”“不”或“逆向”)移动，所滴加氨水的浓度为________mol·L－1。(NH3·H2O的电离平衡常数取Kb＝2×10－5mol·L－1)
(2)(2012·广东高考)有人以可溶性碳酸盐为杂卤石的溶浸剂，则溶浸过程中会发生：
CaSO4(s)＋COCaCO3(s)＋SO
已知298 K时，Ksp(CaCO3)＝2.80×10－9，Ksp(CaSO4)＝4.90×10－5，求此温度下该反应的平衡常数K(计算结果保留三位有效数字)。
解析：(1)NH4NO3溶液中由于NH水解，溶液显酸性，滴加氨水后溶液由酸性变为中性，水的电离平衡向逆反应方向移动。Kb＝，而c(OH－)＝10－7mol·L－1，则c(NH)＝200 c(NH3·H2O)，故n(NH)＝200 n(NH3·H2O)，根据电荷守恒，n(NH)＝n(NO)，则溶液中n(NH)＋n(NH3·H2O)＝(a＋) mol，根据物料守恒，滴加氨水的浓度为(a＋－a) mol÷b L＝ mol·L－1。
(2)CaSO4(s)Ca2＋(aq)＋SO(aq)
Ksp(CaSO4)＝c(Ca2＋)·c(SO)
CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO(aq)
Ksp(CaCO3)＝c(Ca2＋)·c(CO)
K＝＝＝＝1.75×104
答案：(1)NH＋H2ONH3·H2O＋H＋ 逆向 (2)1.75×104
11．(14分)(1)(2012·北京高考)直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。
用Na2SO3作吸收液吸收SO2的过程中，pH随n(SO)∶n(HSO)变化关系如下表：
n(SO)∶n(HSO)
91∶9
1∶1
9∶91
pH
8.2
7.2
6.2
①由上表判断，NaHSO3溶液显________性，用化学平衡原理解释：_________________
________________________________________________________________________。
②当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关系正确的是(选填字母)：________。
a．c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)
b．c(Na＋)>c(HSO)>c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)
c．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
(2)(2012·天津高考)探究小组用滴定法测定CuSO4·5H2O(Mr＝250)含量。取a g试样配成100 mL溶液，每次取20.00 mL，消除干扰离子后，用c mol·L－1EDTA(H2Y2－)标准溶液滴定至终点，平均消耗EDTA溶液b mL。滴定反应如下：
Cu2＋＋H2Y2－===CuY2－＋2H＋
写出计算CuSO4·5H2O质量分数的表达式w＝_________________________________；
下列操作会导致CuSO4·5H2O含量的测定结果偏高的是________。
a．未干燥锥形瓶
b．滴定终点时滴定管尖嘴中产生气泡
c．未除净可与EDTA反应的干扰离子
解析：(1)①由表格数据知，随n(HSO)的增大，溶液酸性增强，即HSO的电离程度大于水解程度，亚硫酸氢钠溶液呈酸性。②由表格数据知，当溶液中亚硫酸氢钠的浓度略大于亚硫酸钠的浓度时，溶液呈中性，故离子浓度关系有c(Na＋)>c(HSO)>c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)，可知b正确。由电荷守恒式c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，中性溶液中c(H＋)＝c (OH－)知，a正确，c错误。
(2)由所给离子方程式，参加反应的Cu2＋与EDTA物质的量相同，故20.00 mL试液中，n(Cu2＋)＝c mol·L－1×b×10－3 L, a g样品中，n(Cu2＋)＝5×10－3 bc mol，再进一步求出五水硫酸铜的质量为250×5×10－3 bc g，再除以样品总质量就可以得到质量分数。锥形瓶中的少量水对滴定结果无影响，a错误；滴定终点时有气泡，会导致第二次读数偏小，则误认为消耗的标准溶液体积偏小，结果偏低，b错误；当干扰离子能与EDTA反应时，会导致标准溶液消耗量增加，结果偏高，c正确。
答案：(1)①酸 HSO存在两种平衡：HSOH＋＋SO和HSO＋H2OH2SO3＋OH－，HSO的电离程度大于水解程度
②ab
(2)×100% c
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