1．(2012·广东惠州高三质检)下列叙述中正确的是( )
A．金属阳离子被还原时一定生成金属单质
B．非金属单质在氧化还原反应中只能做氧化剂
C．金属阳离子在氧化还原反应中只能做氧化剂
D．金属单质在氧化还原反应中只能做还原剂
解析：选D。A项，金属阳离子被还原时可能生成低价金属离子，如Fe3＋被还原为Fe2＋，错；B项，非金属单质在氧化还原反应中也可能被氧化，如碳燃烧，错；C项，金属阳离子在氧化还原反应中也能做还原剂，如Fe2＋被氧化为Fe3＋，错；D项，由于金属元素只有正价，所以，在氧化还原反应中其化合价升高，只能做还原剂，对。
2．在一定条件下的如下反应：A＋B―→C＋D＋E。某同学从不同角度对该反应有如下归纳：①不可能是复分解反应，②可能是氧化还原反应，③当E是水时，一定是复分解反应，④当A是水时，不可能是氧化还原反应，⑤反应物和生成物中不可能同时出现同主族单质。认为错误的是( )
A．①②③④ B．①③④⑤
C．②④⑤ D．全部
解析：选B。该反应可能是复分解反应，如：CaCO3＋2HCl===CaCl2＋CO2↑＋H2O；也可能是氧化还原反应，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O；当E是水时，有可能是氧化还原反应；当A是水时，也有可能是氧化还原反应，如：2NaCl＋2H2O2NaOH＋H2↑＋Cl2↑；反应物和生成物中有可能同时出现同主族单质，如：4FeBr2＋3Cl2===2FeCl3＋2FeBr3＋Br2。
3．(2012·山东威海一中高三诊断性考试)已知：①向KMnO4固体滴加浓盐酸，产生黄绿色气体；②向FeCl2溶液中通入少量实验①产生的气体，溶液变黄色；③取实验②生成的溶液滴在淀粉-KI试纸上，试纸变蓝色。下列判断正确的是 ( )
A．上述实验证明氧化性：MnO>Cl2>Fe3＋>I2
B．上述实验中，共有两个氧化还原反应
C．实验①生成的气体不能使湿润的淀粉-KI试纸变蓝
D．实验②证明Fe2＋既有氧化性又有还原性
解析：选A。①高锰酸钾氧化氯离子生成氯气；②氯气氧化亚铁离子生成黄色的铁离子；③铁离子氧化碘离子生成碘单质，碘遇淀粉变蓝色。上述过程都是氧化还原反应；根据氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性得出选项A正确。
4．24 mL 0.05 mol·L－1的Na2SO3溶液恰好与20 mL 0.02 mol·L－1的K2Cr2O7溶液完全反应，已知Na2SO3被氧化为Na2SO4，则Cr元素在还原产物中的化合价为( )
A．＋2 B．＋3
C．＋4 D．＋5
解析：选B。n(SO)＝1.2×10－3 mol，n()＝2×20×0.02×10－3 mol＝0.8×10－3 mol，列出等式1.2×10－3 mol×2＝0.8×10－3 mol×(6－x)，x＝3。
5．已知反应：
①2K2CrO4＋H2SO4===K2Cr2O7＋K2SO4＋H2O
②Fe2(SO4)3＋2HI===2FeSO4＋I2＋H2SO4
③[ ]K2Cr2O7＋[ ]FeSO4＋[ ]H2SO4===[ ]Fe2(SO4)3＋[ ]Cr2(SO4)3＋[ ]K2SO4＋[ ]H2O
(1)上述三个反应中，属于氧化还原反应的是________(填序号)。
(2)完成并配平反应③的化学方程式，标出电子转移的方向和数目。
(3)K2Cr2O7、I2、Fe3＋三种微粒的氧化性由强到弱的顺序是____________。
解析：元素化合价的升降是氧化还原反应的特征，三个反应中有元素化合价升降的为②③。配平反应③可采用电子得失守恒法，该反应转移电子数为6，系数分别为1,6,7,3,1,1,7。氧化还原反应中氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，即氧化性②中Fe3＋>I2，③中K2Cr2O7>Fe3＋，所以三种微粒的氧化性由强到弱的顺序为K2Cr2O7>Fe3＋>I2。
答案：(1)②③ (2)1,6,7,3,1,1,7
(3)Cr2O>Fe3＋>I2
1．(2011·高考上海卷)高铁酸钾(K2FeO4)是一种新型的自来水处理剂，它的性质和作用是 ( )
A．有强氧化性，可消毒杀菌，还原产物能吸附水中杂质
B．有强还原性，可消毒杀菌，氧化产物能吸附水中杂质
C．有强氧化性，能吸附水中杂质，还原产物能消毒杀菌
D．有强还原性，能吸附水中杂质，氧化产物能消毒杀菌
解析：选A。K2FeO4是一种强氧化剂，具有强氧化性，无还原性，可消毒杀菌；K2FeO4的还原产物Fe(OH)3胶体具有吸附性，能吸附水中杂质，但不能消毒杀菌。
2．(2011·高考福建卷)下表各选项中，不能利用置换反应通过Y得到W的一组化合物是( )
选项
化合物
A
B
C
D
Y
CO2
Fe2O3
C2H5OH
FeCl3
W
MgO
Al2O3
C2H5ONa
CuCl2
解析：选D。通过Mg在CO2中燃烧可制得MgO；通过铝热反应可制得三氧化二铝；通过乙醇和钠发生置换反应可制得乙醇钠；氯化铁溶液和铜反应能生成氯化铜，但不是置换反应。
3．(2011·高考上海卷)雄黄(As4S4)和雌黄(As2S3)是提取砷的主要矿物原料，二者在自然界中共生。根据题意完成下列填空：
(1)As2S3和SnCl2在盐酸中反应转化为As4S4和SnCl4并放出H2S气体。若As2S3和SnCl2正好完全反应，As2S3和SnCl2的物质的量之比为
________________________________________________________________________。
(2)上述反应中的氧化剂是____________，反应产生的气体可用____________吸收。
(3)As2S3和HNO3有如下反应：As2S3＋10H＋＋10NO===2H3AsO4＋3S＋10NO2↑＋2H2O
若生成2 mol H3AsO4，则反应中转移电子的物质的量为________。若将该反应设计成一原电池，则NO2应该在________(填“正极”或“负极”)附近逸出。
(4)若反应产物NO2与11.2 L O2(标准状况)混合后用水吸收全部转化成浓HNO3，然后与过量的碳反应，所产生的CO2的量____________(选填编号)。
a．小于0.5 mol b．等于0.5 mol
c．大于0.5 mol d．无法确定
解析：(1)根据电子得失守恒知1 mol As2S3做氧化剂得到2 mol电子，而1 mol SnCl2做还原剂失去2 mol电子，所以二者的物质的量之比是1∶1；(2)H2S是还原性气体可用碱液吸收或硫酸铜溶液吸收；(3)As2S3做还原剂，转移电子的个数是2×(5－3)＋3×(0＋2)＝10。NO2属于还原产物，在正极生成；(4)根据电子守恒可知生成CO2的量是0.5 mol×4/4＝0.5 mol，但考虑到随着反应到进行，硝酸的浓度会降低而稀硝酸不与碳反应。
答案：(1)1∶1
(2)As2S3 氢氧化钠溶液或硫酸铜溶液
(3)10 mol 正极
(4)a
1．离子反应、复分解反应、置换反应和氧化还原反应之间可用集合关系表示，下列表示正确的是( )
解析：选A。B、C、D三项中，复分解反应与氧化还原反应不可能产生“交集”，B、C、D三项不正确。
2．亚氨基锂(Li2NH)是一种储氢容量高、安全性好的固体储氢材料，其储氢原理可表示为：Li2NH＋H2===LiNH2＋LiH，下列有关说法正确的是( )
A．Li2NH中N的化合价是－1
B．该反应中H2既是氧化剂又是还原剂
C．Li＋和H－的离子半径相等
D．此法储氢和钢瓶储氢的原理相同
解析：选B。首先明确Li在化合物中一定是＋1价，确定反应Li2NH＋H2===LiNH2＋LiH是一歧化反应，H2既是氧化剂，又是还原剂，其次对照选项做出判断。
3．(2012·安徽宿州高三第一次模拟)古代曾用绿矾强热得到硫酸、红色粉末和刺激性气体，此反应属于( )
A．有氧化还原的分解反应
B．无氧化还原的分解反应
C．只是氧化还原反应
D．只是分解反应
解析：选A。绿矾是FeSO4·7H2O，强热反应方程式可表示为FeSO4·7H2O―→H2SO4＋Fe2O3＋SO2↑＋…，由此判断A项正确。
4．Cu、Fe混合物与稀HNO3完全反应后剩余固体为Cu，反应后的溶液中一定有( )
A．Fe3＋ B．Fe2＋
C．Cu2＋ D．Fe3＋、Fe2＋、Cu2＋
解析：选B。本题要抓住“Fe3＋可与Cu反应”这一关键知识点，因为剩余Cu，所以一定无Fe3＋；也可能Cu未参加反应，所以B项正确。
5．已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2＋，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是( )
A．3Cl2＋6FeI2===2FeCl3＋4FeI3
B．Cl2＋FeI2===FeCl2＋I2
C．Co2O3＋6HCl===2CoCl2＋Cl2↑＋3H2O
D．2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2
解析：选A。根据氧化性：Co2O3>Cl2>Fe3＋>I2判断还原性：I－>Fe2＋>Cl－>Co2＋，结合“强强反应生成弱弱”的规律，A项中Fe2＋没有I－先被氧化，或者说溶液中不存在Fe3＋与I－共存的情况，A项不正确。
6．已知常温下，在溶液中可发生如下反应：Ce4＋＋Fe2＋===Fe3＋＋Ce3＋，Sn2＋＋2Fe3＋===2Fe2＋＋Sn4＋。由此推断Fe2＋、Ce3＋、Sn2＋的还原性由强到弱的顺序是( )
A．Sn2＋、Fe2＋、Ce3＋ B．Fe2＋、Ce3＋、Sn2＋
C．Fe2＋、Sn2＋、Ce3＋ D．Ce3＋、Fe2＋、Sn2＋
解析：选A。根据氧化还原反应中还原剂的还原性大于还原产物的还原性，由两个方程式可以得到还原性强弱顺序：Fe2＋>Ce3＋，Sn2＋>Fe2＋，A对。
7．(2012·上海宝山区高三调研)现有M、N、P、E 4种元素的单质，能发生以下反应：
①在水溶液中，M＋N2＋===M2＋＋N ②P＋2H2O(冷)===P(OH)2＋H2↑ ③N、E相连浸入稀H2SO4中，电极反应式为N－2e－===N2＋，2H＋＋2e－===H2↑
判断它们的还原性由强到弱的顺序是( )
A．M、N、P、E B．P、M、N、E
C．M、N、E、P D．E、P、M、N
解析：选B。根据①可知还原性：M>N，根据③可知还原性：N>E，而P能与冷水直接反应，故P的还原性最强，由此可得还原性：P>M>N>E。
8．常温下，往H2O2溶液中滴加少量FeSO4溶液，可发生如下两个反应：2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O 2Fe3＋＋H2O2===2Fe2＋＋O2↑＋2H＋。下列说法正确的是(双选)( )
A．H2O2的氧化性比Fe3＋强，其还原性比Fe2＋弱
B．在H2O2分解过程中，溶液的pH逐渐下降
C．在H2O2分解过程中，Fe2＋和Fe3＋的总量保持不变
D．H2O2生产过程要严格避免混入Fe2＋
解析：选CD。结合两个方程式根据氧化性、还原性强弱比较规律：得H2O2的氧化性>Fe3＋的氧化性，H2O2的还原性>Fe2＋的还原性，A错；2H2O2===2H2O＋O2↑，分解过程中，Fe2＋做催化剂，溶液pH值不变，B错；H2O2分解时，Fe3＋或Fe2＋做催化剂，所以总量不变；因为Fe2＋可导致H2O2分解，所以H2O2生产过程要避免混入Fe2＋，D正确。
9．5.6 g Cu、Mg合金与一定量的硝酸恰好完全反应，收集到NO和NO2的混合气体V L(标准状况)；向反应后的溶液中加入足量NaOH溶液，沉淀完全后将其过滤、洗涤、干燥，称得质量为10.7 g。则V等于( )
A．2.24 B．4.48
C．6.72 D．7.84
解析：选B。合金中Cu、Mg失去的电子数等于硝酸获得的电子数，也等于Mg2＋、Cu2＋结合的OH－个数。则Mg(OH)2、Cu(OH)2的质量等于合金质量与OH－质量之和，故有：5.6 g＋17n(OH－)＝10.7 g，n(OH－)＝0.3 mol。假设生成的气体全部为NO，则V(NO)＝2.24 L，假设全部为NO2，则V(NO2)＝6.72 L，所以混合气体的体积范围为2.24 LH3AsO4
b．氧化性：H3AsO4>KBrO3
c．还原性：AsH3>X
d．还原性：X>AsH3
(4)将氧化剂和还原剂的化学式及其配平后的计量数填入下列方框中，并标出电子转移的方向和数目：
解析：(1)KBrO3在反应中得到电子，则另外一种化合价变化的元素在反应中失去电子被氧化，所给物质中As元素化合价发生了变化，低价态的AsH3是还原剂。
(2)0.2 mol KBrO3得到1 mol电子，说明Br元素在反应中降低了5价，所以X的化学式为Br2。
(4)利用氧化还原反应中电子得失相等的规律可配平该方程式为
答案：(1)AsH3 (2)Br2 (3)ac (4)
13．H2O2既有氧化性又有还原性，在＋2价的锰盐或＋3价的铬盐等催化下还会发生自身氧化还原反应生成H2O和O2。
(1)完成并配平以下离子方程式：
若有0.1 mol H2O2参加反应，转移的电子数为________个。
(2)完成并配平以下化学方程式：
①反应中的氧化剂是________；被氧化的元素是________。
②若化学方程式中KMnO4、H2O2的系数分别是2和7，也能配平这个方程式，但此时H2O2除了跟KMnO4反应外，还发生的反应是(用化学方程式表示)
________________________________________________________________________。
解析：(1)H2O2做氧化剂时，其还原产物为H2O(称其为绿色氧化剂)，在配平时，首先确定右边产物中肯定有H2O，根据化合价升降法得出H2O2与Fe2＋计量数之比为1∶2，再结合电荷守恒，判断左边反应物中肯定有H＋，最后配平为H2O2＋2Fe2＋＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O。
(2)H2O2做还原剂，其氧化产物为O2，根据
结合质量守恒便可配平。再结合题干信息，若H2O2过量时，在Mn2＋的作用下会发生分解反应2H2O2===O2↑＋2H2O。
答案：(1)H2O2＋2Fe2＋＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O 0.2NA
(2)2KMnO4＋5H2O2＋3H2SO4===2MnSO4＋K2SO4＋5O2↑＋8H2O
①KMnO4 －1价的O ②2H2O2===2H2O＋O2↑
14．某强酸性反应体系中，反应物和生成物共六种物质：PbO2、PbSO4(难溶盐)、Pb(MnO4)2(强电解质)、H2O、X(水溶液呈无色)和H2SO4，已知X是一种盐，且0.1 mol X在该反应中失去3.01×1023个电子。
(1)写出并配平该反应的化学方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________；
(2)若有9.8 g H2SO4参加反应，则转移电子的物质的量为________；
(3)如果将该反应设计成原电池。
①请你画出该原电池的装置图，并注明电极材料、电解质溶液名称。
②该电池放电时，正极反应式为
________________________________________________________________________。
解析：(1)根据0.1 mol X在该反应中失去3.01×1023个电子知，X在该反应中有一种元素的化合价升高5，分析已知的五种物质只有高锰酸铅中含锰元素，根据元素守恒知，X必含锰元素，由高锰酸铅中锰元素为＋7价推知X为硫酸锰(溶液呈无色)，由于硫酸锰在该反应中＋2价锰离子失电子转化成MnO，另一种物质必做氧化剂，分析各物质中的元素化合价知氧化剂为二氧化铅，还原剂为硫酸锰，还原产物为硫酸铅，高锰酸铅为氧化产物，根据电子守恒配平：5PbO2＋2MnSO4―→Pb(MnO4)2＋4PbSO4，根据SO守恒知硫酸是反应物，水是产物，这样就能写出该化学方程式。(2)由以上知，2 mol H2SO4参加反应，转移电子10 mol。(3)理论上氧化还原反应都可以设计成原电池，二氧化铅为正极，发生还原反应，惰性电极石墨为负极，＋2价锰离子在负极区发生氧化反应，装置图见答案。正极反应：5PbO2＋10e－＋20H＋＋4SO===Pb2＋＋4PbSO4＋10H2O；负极反应：2Mn2＋－10e－＋8H2O===2MnO＋16H＋，
将正极和负极反应式加合可得第(1)小题的氧化还原反应方程式。
答案：(1)5PbO2＋2MnSO4＋2H2SO4===Pb(MnO4)2＋4PbSO4＋2H2O
(2)0.5 mol
(3)①如图所示
②5PbO2＋10e－＋20H＋＋4SO===Pb2＋＋4PbSO4＋10H2O
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